Pd(DD)_2/Hβ上苯酚氧化羰基化反应研究

采用微波辅助浸渍法,以Hβ分子筛为载体,合成了负载型席夫碱钯配合物催化剂Pd(DD)2/Hβ(DD为对羟基苯甲醛缩对氨基苯甲酸配体)。采用1H-NMR、XRD、FT-IR、ICP等方法对Pd(DD)2/Hβ进行结构确认,将该配合物用于催化苯酚氧化羰基化制备碳酸二苯酯反应,考察了助催化剂Cu加入量、助催化剂铜钴锰复合氧化物加入量、反应温度、反应时间对DPC产率和选择性的影响。实验结果表明,在反应条件为:铜加入量0.04 g、铜钴锰复合氧化物加入量0.4 g、反应时间8 h、反应温度110℃时,碳酸二苯酯的收率及选择性分别为36.1%和82.2%。     

三种Salen金属配合物对安息香的催化氧化研究

合成了一种Salen配体及其Cu、Co、Zn等三种金属配合物,采用核磁共振(1H NMR)波谱、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、红外(IR)光谱、高效液相色谱仪(HPLC)等进行表征。并以三种金属配合物为催化剂,用空气氧化安息香合成苯偶酰。实验表明,Co-Salen配合物的催化性能最好(产率74%),催化最佳条件为:催化剂用量3%,溶剂为DMF,温度80℃,反应时间33 min。     

碘催化合成乙酸异戊酯

以单质碘催化异戊醇和乙酸酯化,合成乙酸异戊酯。考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产品收率的影响。实验表明,较佳反应条件为:当异戊醇的用量为0.1 mol,乙酸的用量为0.14 mol,即n(异戊醇)∶n(乙酸)=1∶1.4,催化剂用量1.5 g,反应温度80℃,反应时间45 min时,乙酸异戊酯的收率可达88.7%以上。     

三氯化铁催化蔗糖产乙酰丙酸的研究

研究了以三氯化铁为催化剂,催化蔗糖转化为乙酰丙酸的反应,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对乙酰丙酸产率的影响。实验结果表明,当蔗糖浓度为100g·L^-1时,较好的反应条件为催化剂用量0．15mol·L^-1,反应温度200℃,反应时间60min,乙酰丙酸的产率为63．8％。     

碱均相催化制备生物柴油工艺研究

对碱均相催化制备生物柴油工艺进行研究,考察了主要工艺参数醇油比、催化剂浓度、反应温度、反应时间对生物柴油得率的影响.结果表明,在碱催化条件下,工艺参数的最优组合为醇油化30:1、催化剂浓度1.0%、反应温度60℃、反应时间40 min,最高生物柴油得率为89.06%.生物柴油的实测密度、粘度、闪点(闭口)分别为0.875 g·mm-3、4.7cst、133℃.     

硫酸氢钾催化合成对硝基苯甲酸乙酯

以硫酸氢钾为催化荆,合成对硝基苯甲酸乙酯,并对影响产率的诸因素进行了考察.其最佳反应条件为:对硝基苯甲酸0.015 mol、醇/酸物质的量比4:1、催化剂用量0.4 g、反应时间2.5 h、反应温度78～80℃,酯化反应产率高达99.49%.     

硅胶固载硫酸钛催化合成乳酸正丁酯的研究

本文首次利用硅胶固载硫酸钛[Ti(SO4)2/SiO2]催化合成乳酸正丁酯，该催化剂活性高，易分离，反应时间短，不腐蚀设备，是一种环境友好催化剂，考察了影响酯化反应的条件，获得优化工艺条件如下；Ti(SO4)2负载量10%,乳酸0.2mol,正丁醇0.3mol，催化剂0.8g，反应温度145℃，反应时间60min。此条件下，乳酸的转化率在97%以上。     

空气催化氧化亚硫酸铵制备硫酸铵

采用单因素实验研究了亚硫酸铵初始浓度、反应温度、空气流量、催化剂硫酸钴浓度等因素对催化氧化亚硫酸铵的效率的影响.结果表明,低浓度亚硫酸铵较易氧化,亚硫酸铵浓度越高,氧化越困难;反应的最佳温度为50℃,氧化速率随着空气流量和催化剂硫酸钴浓度的增加而加快.通过正交实验确定最佳氧化反应条件为:亚硫酸铵初始浓度1.1 mol·L-1,催化剂硫酸钴浓度0.015 mol·L-1,反应温度50℃.     

K2O/Al2O3固体碱催化合成肉桂酸

以K2O/Al2O3固体碱为催化剂,催化苯甲醛与醋酐反应合成了肉桂酸.探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间、反应物配比、不同种类和不同方法制备的催化剂对产品收率的影响.结果表明,以K2O/Al2O3为催化剂的最佳反应条件为:固体碱用量5.0 g,反应时间1 h,反应温度160℃,苯甲醛0.05 mol,苯甲醛与醋酐摩尔比1:3.最佳合成条件下肉桂酸产率达65.4%.不同方法制得的催化剂以微波制备的较好.     

大豆油异丙酯的合成研究

用碱催化酯交换法合成大豆油异丙酯,考察了醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间对酯交换反应的影响。结果表明,合成大豆油异丙酯的最佳条件如下:醇油摩尔比10∶1,反应时间60 min,反应温度80℃,碱催化剂浓度2.0%。在此条件下,大豆油异丙酯的产率达53.07%。最后对比研究了大豆油甲酯、乙酯、异丙酯的合成,得出不同结构的醇与大豆油进行酯交换反应的规律。色谱表征表明,经酯交换作用,原料油成功转化为生物柴油。     

负载型固体碱催化制备3,4-二甲基呋咱的方法研究

通过不同载体并采用浸渍法制备了KOH/CaO、KOH/MgO以及K_2CO_3/CaO 3种负载型固体碱催化剂,并应用于催化二甲基乙二肟脱水制备3,4-二甲基呋咱反应。考察了催化剂质量分数、反应温度、反应时间对催化剂性能的影响。实验结果表明,在3种催化剂活性组分质量分数为10%、反应温度为160℃、反应时间为60 min的条件下,3,4-二甲基呋咱的收率依次为92%、65%和63%。对KOH/CaO催化剂的催化条件进行了正交实验优化,结果表明,在催化剂质量分数为8%、反应温度为160℃、反应时间为50 min的最优条件下,3,4-二甲基呋咱的最高收率可达92%。KOH/CaO催化剂在重复使用3次后,仍有较高的催化活性。     

硅藻土负载磷钨酸催化合成阿司匹林

本实验通过控制单因素变量探究磷钨杂多酸的浸渍时间、磷钨杂多酸浸渍浓度、原料比例、反应时间等因素对阿司匹林合成的影响。研究结果发现催化剂制备的较优条件是在25℃下用0.046 mol/L的磷钨杂多酸溶液浸渍硅藻土,浸渍时间6 h;最佳反应条件是温度为80℃,反应时间30 min,m_水杨酸∶m_乙酸酐=1∶2,此条件下阿司匹林的产率为0.5918。在最佳反应条件下对催化剂的重复使用效果进行了实验。实验结果表明,催化剂在重复试验6次之后,催化合成阿司匹林的产率仍在45%以上,说明催化剂的重复使用率高,不易失去活性。     

碘催化合成香兰素缩1,2-丙二醇

以单质碘为催化剂,香兰素和1,2-丙二醇经缩合反应合成了香兰素缩1,2-丙二醇。考察了醛醇物质的量比、催化剂用量、反应温度和反应时间对产品收率的影响。实验表明,较佳反应条件为:当香兰素的用量为0.1mol,1,2-丙二醇的用量为0.18mol,即n(香兰素)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.8,催化剂用量1.2g,反应温度60℃,反应时间20min,香兰素缩1,2-丙二醇的收率达91.3%以上。     

硬脂酸锌催化合成工艺的优化研究

以硬脂酸、氧化锌为原料,以双氧水为催化剂,在水介质中催化合成硬脂酸锌.通过单因素实验和正交实验考察了反应温度、反应时间、液固比和催化剂加入量对产品游离酸含量的影响,获得了优化的合成工艺条件:反应温度80℃,反应时间60 min,液固比7,催化剂加入量2.5%.在此优化工艺条件下合成的硬脂酸锌产品游离酸含量和熔点分别为0.43%和124℃,达到化工行业硬脂酸锌优等品标准.     

不对称席夫碱镍催化苯乙烯环氧化的研究

以3,5-二叔丁基水杨醛和邻苯二胺为单体,合成单边席夫碱配体L2,再在配体L2的基础上,以金属离子Ni2+为活性中心,与3种带有不同推拉电子基团的醛进行反应,制备了3个双边不对称席夫碱镍配合物,并利用FT-IR、元素分析对所制备的配体及配合物结构进行了表征。以70%的TBHP为氧源,考察不对称席夫碱镍配合物对苯乙烯环氧化反应的催化性能,并对反应工艺条件进行优化,考察反应时间、氧化剂用量、反应温度、溶剂类型、催化剂用量等条件对苯乙烯的转化率和环氧苯乙烷选择性的影响。实验结果表明,当反应时间为4h、氧化剂用量为9mmol、反应温度为65℃、溶剂为CHCl3、催化剂用量为0.01mmol时,苯乙烯的转化率和选择性达到最大,分别为79.05%、37.17%。     

Co~Ⅱ/水杨醛Schiff碱配合物催化氧化巯基苯并噻唑

以聚丙烯酰胺为高分子载体配位负载水杨醛Schiff碱钴配合物作为氧化偶联巯基苯并噻唑的催化剂,通过XPS研究了催化剂的结构,结果表明,只有部分水杨醛Sch iff碱钴配合物与聚丙烯酰胺配位;反应最佳条件为,空气流量1200 mL/min、温度70℃、催化剂0.05 g、反应物1.0 g且反应物为钾盐。在如上条件下巯基苯并噻唑可以高效氧化偶联成为二硫代苯并噻唑。证实了负载的催化剂确实比非负载催化剂的催化活性高。     

三羟甲基丙烷合成新工艺研究

研究了以碳酸钠和碳酸氢钠混合碱溶液作为新的催化体系合成三羟甲基丙烷的方法,探讨了催化剂和助催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,得到了适宜的工艺条件:原料n(甲醛)∶n(正丁醛)=6∶1,催化剂n(碳酸氢钠)∶n(正丁醛)=1.5∶1,助催化剂三乙胺用量为催化剂总质量的1.0%～1.5%,缩合反应温度20～30℃,反应时间为50～70min;Can-nizzaro反应温度55～60℃,反应时间为100～120min,三羟甲基丙烷产率可达87.7%(以正丁醛计)。     

“一锅法”合成2-羟基-1-萘甲醛技术研究

以2-萘酚和氯仿为原料,甲醇为溶剂,在新的相转移催化剂和碱性条件下应用"一锅法"合成技术合成了2-羟基-1-萘甲醛。研究了原料配比、反应时间、反应温度、相转移催化剂用量等因素对反应的影响,获得的最佳合成条件是:2-萘酚0.028 mol,氯仿0.084 mol,相转移催化剂用量为0.25g,40%NaOH溶液为12 mL,反应温度76℃,反应时间60 min,2-羟基-1-萘甲醛的收率达到58.7%。     

碘无溶剂催化合成葡萄糖五乙酸酯

以葡萄糖和乙酸酐为原料,碘为催化剂,无溶剂条件下合成了葡萄糖五乙酸酯,考察了糖酐原料配比、反应时间、反应温度及催化剂用量等因素对产品收率的影响。较优反应条件为:0.1 mol葡萄糖,n(葡萄糖):n(乙酸酐)=1.0:6.0,反应温度25℃,反应时间1.0 h,催化剂用量0.2 g,酯收率可达96.3%。     

异丙胺为核合成超支化水杨醛亚胺镍系催化剂及其催化乙烯齐聚性能

以异丙胺为核合成了一种1.0代聚酰胺-胺型超支化大分子骨架,并进一步与水杨醛和六水合氯化镍通过"一锅法"合成了一种具有新型支链结构的超支化水杨醛亚胺镍系催化剂。采用FTIR、~1H NMR和ESI-MS表征方法证明了合成产物的结构与理论结构相符。在甲基铝氧烷为助催化剂、甲苯为溶剂的催化体系内确定了催化乙烯齐聚的最佳反应条件,在Al/Ni摩尔比1000、反应温度25℃、反应压力0.5MPa、反应时间30min的条件下,催化乙烯齐聚的活性达3.8×10~5g Olig/(mol Ni·h),齐聚产物主要是C8及以下烯烃,含量高达99%。在相同条件下,通过对比不同骨架结构的超支化镍配合物,初步确定了超支化镍配合物催化乙烯齐聚反应体系催化性能的影响因素。