2-(4-氨基苯基)-5-(2-烷氧基苯基)-1,3,4-(噁)二唑的合成及表征

以对硝基苯甲酸和水杨酸甲酯为起始原料合成了两种新的1,3,4-噁二唑类化合物——2-(4-氨基苯基)-5-(2-乙氧基苯基)-1,3,4-噁二唑和2-(4-氨基苯基)-5-(2-戊氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。合成过程中,1,3,4-噁二唑化合物上的硝基采用钯碳催化氢化的方法还原成氨基,使后处理变得容易,产率显著提高,分别达98.4%和96%。通过IR和1HNMR确证了相关化合物的结构。     

超声辅助2-取代硫醚-5-[5-(4-硝基苯基)-1H-吡唑-3-基]-1,3,4-噁二唑类化合物的合成

以5-(4-硝基苯基)-1 H-吡唑-3-甲酸乙酯(1)为起始原料,经肼解和关环合成了中间体5-[5-(4-硝基苯基)-1 H-吡唑-3-基]-2-巯基-1,3,4-噁二唑(3)。在超声作用下,以乙腈为溶剂,固体K2CO3为缚酸剂,使化合物3与卤代烃反应合成4个含取代吡唑基的1,3,4-噁二唑硫醚类化合物4a～4d,该法具有反应时间短、产率较高和操作简便等特点。产物结构经元素分析、IR、1 H NMR表征。     

N-取代-5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-氨基的合成及其晶体结构

以氨基脲衍生物作为起始原料,经过腙化、氯化和分子内环化三步反应合成了与文献报道不一致的N-取代-5-芳-基1,3,4-噁二唑-2-氨基类化合物(总收率42.0%~68.7%)。产物经过IR,1H NMR,MS和元素分析表征。此外,2-氨基-5苯基-1,3,4-噁二唑(4a)经过X射线单晶衍射确证其为1,3,4-噁二唑类化合物,并非文献报道的1,4-二氢-1,2,4,5-四嗪类化合物。     

微波催化酰基四唑重排法合成1,3,4-噁二唑

在微波辐射条件下,5-苯基-1H-四唑与对苯甲酰氯反应合成2-苯基-5-(4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑基)苯基)-1,3,4-噁二唑。考察了微波功率、反应时间和加入吡啶的量对反应的影响。结果表明:462 W微波功率,反应时间10 min,吡啶量0.5 mL时,反应条件最优化,产率为81.6%。相同投料的情况下,传统的加热方法 (100℃,反应12 h)的产率仅为15.5%。     

2-对溴苯基-5-芳基-1,3,4噁二唑类化合物的合成研究

设计并合成了3个2-对溴苯基-5-芳基-1,3,4-噁二唑类化合物,它们是进一步合成具有光电功能特性的噁二唑类化合物的重要前体。探讨了不同的合成条件和途径,发现以P(Ph)3/(Et)3N/CCl4作为脱水剂来合成非对称的1,3,4-噁二唑是较好的合成方法。     

2-甲基-4-硝基咪唑环修饰1,3,4-噁二唑的合成及抗菌活性研究

为研究和开发具有更高生物活性的1,3,4-噁二唑类候选化合物,以2-甲基-4-硝基-1-咪唑乙酸乙酯和芳香肼在丙基磷酸环酐作用下缩合反应制得的双酰肼为原料,对甲基苯磺酰氯为催化剂,设置微波功率为800 W,辐射时间为12~15min,通过环合反应制备2-甲基-4-硝基咪唑环修饰的1,3,4-噁二唑(4a~4i),合成收率为82%~92%,其结构经IR、1 H NMR和元素分析等测试技术得以证实。初步抗菌试验结果表明,目标化合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌都有不同程度的抑制作用。     

3-(5-芳基-[1,3,4]噁二唑-2-亚甲硫基)-5-(4-硝基吡咯)-2-基-4-芳基-[1,2,4]三唑的合成及抗菌活性

用3-(4-硝基吡咯)-2-基-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫醇与5-芳基-2-氯甲基-1,3,4-二唑缩合,得到10个新型多杂环化合物。其结构经元素分析、IR、MS及~1HNMR确证。研究了目标化合物的体外抗菌活性(MIC和IC_(50))。结果显示,化合物3-(5-对氯苯基-[1,3,4]二唑-2-亚甲硫基)-5-(4-硝基吡咯)-2-基-4-苯基-[1,2,4]三唑和3-(5-对氯苯基-[1,3,4]二唑-2-亚甲硫基)-5-(4-硝基吡咯)-2-基-4-对甲基苯基-[1,2,4]三唑表现出一定的体外抗菌活性,含硝基吡咯环的二唑多杂环类化合物有可能成为新型结构的抗菌药物。     

聚(1,3,4-噁二唑-苯并咪唑)的制备与表征

以对甲基苯甲酸和水合肼为原料合成2,5-二(4-羧基苯基)-1,3,4-噁二唑单体,将其与3,3’,4,4’-联苯四胺缩聚反应制备可用于高温燃料电池的质子交换膜材料-新型聚(1,3,4-噁二唑-苯并咪唑)。采用FT-IR,元素分析法及TGA对产物的化学结构和热性能进行了表征,结果表明合成产物为目标单体,其热分解温度为490℃。     

超声波辐射下5-芳基-1,3,4-(噁)二唑-2-硫醚的合成及其抗菌活性研究

为了研究具有1,3,4-(噁)二唑类结构物质的生物活性,利用芳酰肼与二硫化碳环合生成的5-芳基-1,3,4-(噁)二唑-2-硫酮为活性基团,超声波辐射聚乙二醇-400相转移催化条件下,探讨该中间体与氯乙酸乙酯或对甲基-N-氯乙酰基苯胺之间的烷基化反应,制备得到含有硫醚结构的5-芳基-1,3,4-(噁)二唑衍生物,其结构经IR、1HNMR和元素分析等测试技术加以确证;抗菌活性测试结果初步表明,目标产物具有一定的抗菌活性.     

两种含吡唑基1,3,4-噁二唑衍生物的合成及光谱性质

以苯乙酮为起始原料,与草酸二乙酯、水合肼反应得到5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯,再通过亲核取代反应、酯的肼解反应和合环反应,得到5-(1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-基)-2-硫基-1,3,4-噁二唑,在碳酸钾催化下,进一步与对甲基溴化苄发生亲核取代反应得到5-(1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-基)-2-(4-甲基苯甲基-2-硫基)-1,3,4-噁二唑。所有中间体及目标化合物的结构均经核磁共振、红外光谱、元素分析表征,并对目标化合物的紫外吸收光谱和荧光光谱性质进行了初步研究。     

5-溴-1,3-二[2-(4′-叔丁基苯基)-1,3,4-(噁二唑基-5)]苯的合成

以5-氨基-1,3-苯二甲酸和对叔丁基苯甲酰肼为原料合成了一种新型电致磷光材料中间体5-溴-1,3-二[2-(4′-叔丁基苯基)-1,3,4-(噁二唑基-5)]苯,探讨了反应条件对合成反应的影响,反应的总收率为20.0%,方法可行。     

莫格列扎中间体的合成

设计与合成阿格列扎中间体2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙基甲烷磺酸盐。以L-天冬氨酸为原料先与甲醇和氯化亚砜反应生成相应的甲酯盐酸盐(15),化合物15先后发生亲核加成、环合、水解和亲核取代反应得到目标物(化合物1)。合成的化合物及中间体均经过核磁共振氢谱进行了结构表征确证结构与目标产物一致。该合成方法可靠,质量可控,能用于2-(5-甲基-2-苯基-4-噁唑基)乙基甲烷磺酸盐的合成。     

5-甲基-2-苯基-2,3-二氢-1,3,4-噁二唑的合成研究

本文介绍了5-甲基-2-苯基-2,3-二氢-1,3,4-噁二唑的合成方法。以苯甲醛和丙二腈为起始原料,NaOH为催化剂,水为溶剂,经缩合反应得到中间体2-亚苄基-丙二腈,然后与乙酰肼反应,碳酸铯为催化剂,经环合得到目标产物,总收率为58.6%,产物结构经~1H NMR确证。     

4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1,3,4-噁二嗪-5-酮衍生物的合成及其生物活性

以2-氟-3-三氟甲基苯甲酰肼为起始原料,经与氯乙酰氯酰肼化,然后在碳酸钾的作用下进行环合,得到2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1,3,4-噁二嗪-5-酮,最后通过与各种卤代烃反应,在4位N上引入不同基团,合成了18个未见报道的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1,3,4-噁二嗪-5-酮衍生物.所有化合物通过核磁共振鉴定,生物测试结果表明化合物1～化合物3对瓜类炭疽病具有较好的活性.     

一种合成1,3,4-噁二唑类化合物的新工艺

介绍了一种合成1,3,4-噁二唑类化合物的新工艺:70℃时,甲苯为溶剂,酰肼和酰氯先生成二酰肼,然后在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)的作用下,环化脱水合成一系列1,3,4-噁二唑类化合物,反应总收率为80-83%。其结构经NMR谱确证。     

2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉的合成及生物活性的研究

以硝基苯为起始原料,经还原生成苯基羟胺、再与4-吡啶甲醛反应生成硝酮、与4-乙烯基吡啶发生1,3-偶极环加成反应等3个步骤合成得到未见文献报道的新型四氢异噁唑啉化合物2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉。通过IR、1 HNMR、13 CNMR、HRMS等对该化合物的结构进行了表征。确定优化的1,3-偶极环加成反应条件为:反应温度75℃、溶剂为DMF。并对合成的新型四氢异噁唑啉化合物进行了生物活性测试,发现该化合物对10种病菌均有不同程度的抑制作用,尤其是对苹果轮纹的防效最高,达到了72.9%。表明,2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异啉啉具有一定的生物活性。     

5-溴-1,3-二[2-（4＇-叔丁基苯基）-1,3,4-（二唑基-5）]苯的合成

以5-氨基-1,3-苯二甲酸和对叔丁基苯甲酰肼为原料合成了一种新型电致磷光材料中间体5-溴-1,3-二[2-（4＇-叔丁基苯基）-1,3,4-噁二唑基-5）]苯,探讨了反应条件对合成反应的影响,反应的总收率为20.0%,方法可行.     

芳亚甲基联吡啶噁二唑硫醚的合成及表征

以2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])和系列卤甲基芳烃为原料,在氢氧化钾水溶液中进行化学反应,合成系列四个芳亚甲基2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫醚])新化合物,其结构通过~1H NMR、~(13)C NMR、IR、MS、元素分析及单晶X-射线衍射等技术进行表征。实验结果表明:卤甲基芳烃与2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])在碱性条件下可制备相应的硫醚化合物,其中1,3-间二苄溴与2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])发生1∶1的聚合成环反应。CCDC:1590423。     

4-(5-硝基-6-羟基-7-甲基苯并噁唑-2-基)苯甲酸甲酯的合成

针对聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纤维的抗压性能差和成型困难等问题,提出并合成出一种新单体的前体化合物4-(5-硝基-6-羟基-7-甲基苯并噁唑-2-基)苯甲酸甲酯(MMNB),总收率56.42%、纯度97.5%;可用于制备AB型单体和甲基改性PBO纤维,以改善PBO纤维的加工性能及热交联后提高轴向抗压能力。结果表明:对苯二甲酸单甲酯(MTA)先经酰氯化,然后在二氯甲烷溶剂中、三乙胺作缚酸剂与2-甲基-4-氨基-6硝基间苯二酚盐酸盐(MANR·HCl)缩合一锅法制备中间体4-[N-(2,4-二羟基-3-甲基-5-硝基苯基)氨甲酰基]苯甲酸甲酯(MNHB),收率为73.65%;MNHB在二乙二醇二甲醚溶剂中多聚磷酸作用下环合脱水合成MMNB,收率为76.61%;并经IR、MS和 ¹H NMR确认。     

3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-5-苯基异噁唑啉的合成

以3,4-亚甲基二氧苯甲醛为起始原料,经缩合、氯化和1,3-偶极环加成三步反应合成3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-5-苯基异噁唑啉(3),其中第一、二步反应分别得到相应的肟(1)和氯代肟(2),第三步经氯代肟与三乙胺反应生成的腈氧化合物再与苯乙烯发生1,3-偶极环加成生成异噁唑啉。研究了三乙胺的用量和反应温度对反应的影响,在较好条件下,以氯代肟为基准,第三步1,3-偶极环加成得3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-5-苯基异噁唑啉(3)的收率为92%。