高活性硅氢加成反应用催化剂的合成及应用

以氯铂酸、四甲基二乙烯基二硅氧烷为原料，合成了氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物；并采用红外跟踪的方法，通过观察红外光谱中Si-H键的特征吸收峰的强弱变化，考察了该配合物对含氢硅油与4，4’-二烯丙氧基二苯砜（ABPS）的硅氢加成反应的催化活性；同时，用^1H NMR谱图表征了产物的结构。结果表明，该配合物能催化ABPS与舍氢硅油的硅氢加成反应，在该反应中其催化活性高于氯铂酸-异丙醇、氯铂酸-四氢呋喃及氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物。     

铂催化加成型液体乙烯基硅橡胶性能

制备了两种铂催化剂：氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷和氯铂酸-异丙醇,比较了其在加成型液体乙烯基硅橡胶的制备中的催化作用,并着重分析了氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷（Karstedt型）催化荆加入量对硅橡胶性能的影响。结果表明,氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷的活性比氯铂酸-异丙醇的活性大;在一定范围内,随着催化剂用量增加,硅橡胶硫化时间缩短,介电常数和介电损耗增加;当氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂质量分数为1．15×10^-5时,硅橡胶固化良好,介电常数和介电损耗较小且随频率变化较稳定。     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂的研究

通式为（ＣＨ２ ＣＨＣＨ２） ｎＳｉＲ（４－ ｎ） （ ｎ ＝ ２ ,３ ,４ ;Ｒ＝ Ｍｅ ,Ｐｈ） 的烯丙基硅烷以及１ ,３ 二烯丙基 四甲基二硅氧烷（ＤＡＴＭ） 经由Ｇｒｉｇｎａｒｄ 反应制备,它们再与氯铂酸反应制备出相应的标题配合物,这种配合物可用做硅氢加成催化剂。研究发现在氯丙烯与硅氯仿的加成反应中,ＴＡＳ（ ｎ ＝ ４） 、ＤＭＤＡ（ｎ ＝ ２ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 、ＭＴＡ（ ｎ ＝ ３ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 和ＤＡＴＭ 的铂配合物的活性都比氯铂酸大。同时还讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性,发现不同催化剂的活性各不相同。     

加成型硅橡胶铂催化剂的制备及其活性研究

合成了几种不同的铂催化剂 (氯铂酸二乙烯基四甲基二硅氧烷 ,氯铂酸 -异丙醇 ,氯铂酸 -邻苯二甲酸二乙酯 )。考察了其对于有机硅橡胶加成聚合反应的催化活性 ,并从催化机理的角度初步探讨了催化剂不同活性差异的原因     

铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的测定

利用X射线光电子能谱(XPS)测试了铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的存在价态,采用X射线荧光分析(XRF)测试了其中铂的含量。结果表明,铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的价态与在其配合物中的含量相关:铂含量高,价态高,在配合物中表现为+2价;铂含量低,价态低,在配合物中表现为0价。XRF测试铂含量时,铂的质量浓度在0.375~7.5 mg/mL范围内时标准曲线的线性良好,相关系数为0.9983;当配合物中的铂含量低时,XRF测量值与设计值几乎没有差异。     

铂催化加成型液体乙烯基硅橡胶

武汉理工大学的刘景涛等人比较了氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷、氯铂酸的异丙醇溶液对加成型液体硅橡胶的催化活性。结果表明,氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷的催化活性比氯铂酸异丙醇溶液的催化活性高;在催化剂质量分数为4．6×10～-1．04×10“范围内,随着催化剂用量的增加,硅橡胶硫化时间缩短,介电常数和介质损耗因数增加;     

2—链炔—1—醇的合成及炔键位移制备端炔醇的研究

介绍了由卤代烷和丙炔醇在乙二胺基锂的四氢呋喃溶液中合成2-链炔-1-醇的简便方法，及由炔键位移制备端炔醇的方法，并合成了7个2-链炔-1-醇，3个端炔醇。产物经沸点、折光率、1HNMR语和IR谱证实了结构。     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂

南京大学的张墩明等以二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、1 ,3-二氯 -四甲基二硅氧烷和四氯化硅、烯丙基氯等为原料 ,通过格氏反应制得 5种烯丙基硅烷化合物和 1 ,3-二烯丙基四甲基二硅氧烷 ,它们再与氯铂酸反应制成了相应的烯丙基硅(氧 )烷铂配合物。配合物可用做硅氢加成反应催化剂。讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性。烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂     

3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇的制备方法

3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇是制备VA和虾青素的关键中间体,采用制备氯镁乙烯格式试剂与乙炔形成炔镁氯化物,与甲基乙烯酮进行缩合,水解引入两个碳原子转位重排蒸馏制备。     

中国专利

某些硅氧烷聚醚、制备它们的方法及其用途该组合物以通过非一异构化的链烯基醇或链炔基醇引发的聚醚为基础。／CN1582313A     

聚氨酯软泡有机硅匀泡剂的组成研究

经烯丙基共聚醚和含氢聚硅氧烷的硅氢化反应,在氯铂酸催化剂作用下合成了硅-碳型聚氨酯软泡有机硅匀泡剂。确定其最佳结构组成为二甲基硅氧烷链节数m=80,含氢硅氧烷链节数n=9,三种不同烯丙基共聚醚PE-A、PE-B及PE-C摩尔分数分别为25%,45%及30%。结果表明产品性能、发泡效果与美国L-580相近。     

氨基改性有机硅微乳液的合成研究进展

介绍了氨基改性有机硅微乳液的制备方法、基本性能及应用效果,指出了其在制备及应用方面需要解决的问题。     

聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油的制备与表征

以氯铂酸为催化剂,烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F-6)、甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和含氢硅油(PHMS)为原料,通过硅氢加成制备了聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油(PMS),并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了硅氢键与碳碳双键的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量对Si—H转化率的影响,确定了最佳工艺为:甲苯的质量分数30%～40%,Si—H与CC的量之比1.00∶1.20,催化剂用量为30×10-6,反应温度为90℃,反应时间为6 h,Si—H转化率达到92.35%。产物水溶液的临界胶束浓度为0.6 g/L,PMS的临界表面张力为22.236 mN/m,表现出低表面能的特点。     

Silica-based solvent impregnated adsorbents for separation of rare earth metals

Silica-based solvent impregnated adsorbents are prepared, employing 2-ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester as an extractant. Two kinds of silica particles are used as supports; (i) those whose surface is coated by a styrene/divinylbenzene copolymer and (ii) those whose hydroxyl-terminated pentadimethyl siloxane group is immobilized on the surface. The adsorbent based on silica particles coated by styrene/divinylbenzene can be repeatedly used for adsorption–elution processing, while the adsorption capacity of the adsorbent based on silica particles modified by the siloxane group is decreased by repeated cycles. The adsorbent is applicable to chromatographic operation for Dy/Nd, and quantitative adsorption–elution is achieved.     

氨基硅油HTBN型聚氨酯的合成及性能研究

以端羟基聚丁二烯-丙烯腈(HTBN)为软段、甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段和端氨基硅油为改性剂,合成了端氨基硅油改性HTBN型聚氨酯(PU)。以n(-NCO)∶n(HTBN)、n(硅油)∶n(HTBN)、n(扩链剂)∶n(HTBN)和硅油加入方式为主要影响因素,采用L9(34)正交实验方法研究了各因素对端氨基硅油改性HTBN型PU的力学性能和耐介质性能的影响。研究结果表明,氨基硅油的引入能有效改善PU产物的断裂伸长率和耐介质(水、真空油、甲苯和乙醇)性能,PU产物在各种介质中的稳定性依次为真空油>水>乙醇>甲苯,R值对PU产物力学性能的影响依次为断裂伸长率>邵氏硬度>拉伸强度>定伸应力。     

有机硅氧烷改性水性聚氨酯的合成

采用有机硅氧烷单体与聚醚、二羟甲基丙酸（DMPA）和甲苯二异氰酸酯（TDI）反应制备水性聚氨酯涂料。研究结果表明采用后添加有机硅氧烷单体的合成工艺，可制备贮存稳定好的水性聚氨酯乳液；凝胶渗透色谱（GPC）分析表明有机硅氧烷改性水性聚氨酯提高了聚氨酯的相对分子质量；性能测试表明有机硅氧烷改性水性聚氨酯涂料具有明显的优点：涂膜硬度高，耐沾污性、耐水性好和耐溶剂性好。     

Measurements of size distribution nanoparticles in ultraviolet‐curable methacrylate‐based boehmite nanocomposites

A deep study on the possibility to increase the quality of the dispersion of organically modified Boehmite nanoparticles into photo‐polymerizable methacrylic‐siloxane monomers, to be used as coatings, was conducted using unconventional indirect analyses. The nanocomposite were produced using two different procedures, starting from the conventional “solvent dispersion method.” The two procedures used differ for the technique used to obtain the dispersion of Boehmite, i.e., sonication or magnetic stirring and for the time used in each procedure. The efficiency of each method of preparation of nanostructured systems was analyzed, both in the liquid (uncured) and ultraviolet (UV) cured state. First, dynamic light scattering and rheological measurements were performed on the liquid suspensions, supplying experimental data used in proper theoretical models to estimate the dimensions and distribution of Boehmite particles. The suspensions obtained with the two different methods were, then, UV cured obtaining thin and thick films, on which scanning electron microscopy and transmittance measurements were performed. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013