含氟聚芳酰胺的合成与性能

以3,5-二氨基三氟甲苯（DBTF）作为第三单体,间苯二胺（MPD）和间苯二甲酰氯（IPC）为原料,通过低温溶液反应合成了一系列新型含氟聚芳酰胺（PMIA—F）．研究反应条件对聚合反应的影响,得到聚合反应条件为初始聚合温度为-5℃、IPC过量2％。、单体浓度为1mol／L、反应时间为80min;合成的系列含氟聚芳酰胺的比浓对数黏度为0．81～1．43dL／g,并对其结构和力学性能进行表征．     

5-（4＇-N-邻苯二甲酰亚胺苯基）-10，15，20-三苯基卟啉的合成及光谱性质研究

酰亚胺化合物在有机光化学反应和合成大环化合物中具有很高的应用价值．本文以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂．5-（4-氨基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉与邻苯二甲酸酐反应，得到了一种新型的卟啉酰亚胺化合物，利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等分析手段对合成产物进行了结构表征．确定了产物结构．     

有机发光材料中间体5，10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2，3-d］［1］苯并氮杂?的合成工

为了优化合成有机发光材料中间体5,10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2,3-d］ ［1］苯并氮杂?,以苯胺,2-溴苯乙酸为原料,合成2-（2-（苯基氨基）苯基）乙酸;然后与乙醇酯化,生成2-（2-（苯基氨基）苯基）乙酸乙酯;后与对甲基苯磺酰氯反应保护氨基生成2-（2-（N-苯基-N-对甲苯磺酰胺基）苯基）乙酸乙酯;其后在三氯化铝作用下环化生成5,11-二氢-10H-二苯并［d,f］氮杂;最后在乙酸中与N,N-二苯基肼反应生成目标产物5,10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2,3-d］ ［1］苯并氮杂?。经1HNMR光谱鉴定,产物与5,10-二氢-5-苯基苯并［b］吲哚并［2,3-d］ ［1］苯并氮杂结构一致。该合成工艺简单,原料廉价易得,适合工业化生产。     

[bpc]Br-xAlCl3离子液体催化合成苯基二氯化膦

以苯和三氯化磷为原料,在气相色谱监控下,以[bpc]Br-xAlCl3离子液体作为催化剂催化合成苯基二氯化膦（DCPP）,讨论反应时间、催化剂用量、催化剂的重复使用性等因素对DCPP产率的影响．研究表明,使用气相色谱对实验进行监控有效地缩短了实验周期、提高了工作效率,使用[bpc]Br-xAlCl3离子液体催化合成DCPP时具有催化剂用量少、催化效率高、催化剂具有一定的重复使用性、产品可直接分离、环境污染小等特点．     

双(4-羧苯基)苯基氧化膦表征及阻燃特性测试

以苯、甲苯、三氯化磷等为原料,通过两步Friedel-Crafts反应和氧化反应分别制得了中间体双（4-甲苯基）苯基硫化膦（BMPPS）和双（4-羧苯基）苯基氧化膦（BCPPO）,经95%乙醇提纯处理后,采用DSC,FT-IR,1HNMR和元素分析等多种手段对其结构进行定性表征.用BCPPO浸渍处理棉布/涤纶后,经垂直燃烧试验发现,BCPPO对棉布/涤纶均有阻燃作用,且对涤纶的阻燃效果优于对棉布的阻燃效果.     

三脚架型配体、配合物的合成及荧光性质

为了进一步研究配体结构对稀土离子配位行为的影响,合成了以N为中心的三足配体——2,2′,2″-三（2-苯胺基甲酰基苯氧基）三乙胺（L）及其稀土硝酸盐配合物．试验表明,在合成三（2-氯乙基）胺盐酸盐时,应先用适当的溶剂（如苯）溶解三乙醇胺盐酸盐,然后向其中缓慢滴加氯化亚砜,并在合成N-苯基水杨酰胺的过程中,用DCC作脱水剂,效果较好．该合成方法明显降低了氯化亚砜的挥发,减少了原料损失,使操作条件更温和。收率可达80％以上：在室温下．铽配合物表现出Tb^3＋的特征荧光发射峰．     

主链含5-氟尿嘧啶聚酯酰胺的合成及体外释药性能研究

采用N-[2-（氯乙酰氧基）乙基]氯乙酰胺、N-[3-（氯乙酰氧基）丙基]氯乙酰胺和N-[5-（氯乙酰氧基）戊基]氯乙酰胺分别与抗肿瘤药物5-氟尿嘧啶缩聚反应得到3种主链含5-氟尿嘧啶的聚酯酰胺高分子药物,用红外光谱、核磁共振谱、紫外光谱等手段对高分子药物的结构进行了表征,探索了最佳合成工艺条件：反应温度为120℃,反应时间12h,产物的最大产率为86．5％。并研究了其体外释药性能,在水溶液中20h最大释药率为72．6％。对聚合物在人工胃液中的释药性能进行了测试,结果表明酶溶液对聚酯酰胺的释药性能有明显的促进作用．     

N-苯基-2,6-二氯苯胺合成反应的溶剂效应和机理

研究了用N-苯基-2,2,6,6-四氯环己亚胺制备N-苯基-2,6-二氯苯胺合成反应的影响因素.,实验结果表明:溶剂效图1反应式应是N-苯基-2,6-二氯苯胺合成反应的主要影响因素,溶剂的极性越大反应越易进行.同时对合成反应的机理进行了探讨.     

N-苯基碳酰胺酸甲酯的合成

研讨了N-苯基甲酰胺酸甲酯（MPC）的新颖合成,整个合成分为两步完成：①起始原料尿素与苯胺在无溶剂存在下反应合成N,N′-二苯基脲（DPU）,通过实验确定最佳工艺条件为：反应温度170℃;n（苯胺）∶n（尿素）=5∶1;反应时间1.5h,N,N′-二苯基脲粗产物经重结晶法纯化,产率可达96.3%;②N,N′-二苯基脲与甲醇在高压反应釜中（氮气保护）无其它溶剂存在下醇解反应合成N-苯基碳酰胺酸甲酯。经过实验优化确定反应工艺条件为：反应温度170℃,n（N,N′-二苯基脲）∶n（甲醇）=1∶10,反应时间4h。粗产物经柱色谱分离提纯,N-苯基碳酰胺酸甲酯的分离产率可达83.7%。所有产物的分子结构经1 H NMR,13C NMR以及IR光谱表征。     

RAFT法制备pH敏感两亲性嵌段聚合物

利用酰胺化反应,合成pH敏感性．单体甲基丙烯酸二异丙胺基乙酯（DPA）和亲水性单体N-（2－羟丙基）甲基丙烯酰胺（HPMA）,并通过可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）制备pH敏感两亲性二嵌段聚合物。结果显示：该聚合物在水溶液和生理盐水中具有较好的pH敏感性能,并能在一定pH范围内的溶液中形成稳定的胶束,有望作为治疗肿瘤的药物载体。     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

聚合松香HEMA酯化物与苯乙烯的共聚研究

以聚合松香(PR)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的酯化物(PRH)为单体,采用自由基溶液聚合方法制备了PRH与苯乙烯(St)的共聚物(PRHS)。探讨了单体比例、反应温度、引发剂用量和反应时间对共聚反应的影响。用红外光谱、热重分析和差示扫描量热分析对产物的结构、热稳定性和玻璃化转变温度进行了测试表征。结果表明:成功合成了酯化物PRH与St的共聚物PRHS;共聚物的热稳定性高于酯化物,苯乙烯用量越多,共聚物热稳定性和玻璃化转变温度越高;PRH与St共聚较佳的反应条件为:mPRH∶mSt=1∶2;反应温度为110℃;m(引发剂)∶m(单体)=1%;反应时间为8 h,在此条件下,产率达70.14%。     

核壳型叔碳氟碳共聚乳液的制备

以叔碳单体-丙烯酸酯类单体共聚物为核,有机氟单体-丙烯酸酯类单体共聚物为壳．采用种子乳液聚合方法制得了核壳型叔碳氟碳共聚乳液。讨论了乳化剂量、引发剂量、反应温度、恒温时间等对乳液聚合的影响,并对乳液进行了接触角、透射电镜表征。结果表明：反应温度为85℃,恒温时间为2h,w（乳化剂）=3.5％,w（引发剂）=0.3％,制备的核壳型乳液性能较佳。     

工艺因素对XG-AM接枝共聚型吸水树脂性能的影响

以APS为引发剂,MBAA为交联剂,采用水溶液聚合法,制备了XG～AM接枝共聚耐盐型高吸水性树脂．分别研究了丙烯酰胺用量、碱用量、聚合温度、交联剂和引发剂用量等因素对树脂吸水性能的影响．采用红外光谱仪、X射线粉末衍射仪对树脂进行了表征和测试．结果表明：黄原胶与丙烯酰胺发生了接枝聚合反应,当m（AM）／m（XG）为6：1,m（NaOH）／m（AM）为1：1,聚合温度为60℃,m（MBAA）／m（AM）为0．04：1,m（APS）／m（AM）为0．07：1时,树脂对去离子水的吸收倍率可达1240g·g^-1,对0．9％NaCl溶液的吸收倍率达到235g·g^-1．     

超声辅助下聚丙烯酸／丙烯酰胺高吸水性树脂的合成研究

借助超声波的分散、辅助引发作用,以丙烯酸（AA）和丙烯酰胺（AM）为单体,以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（NMBA）为交联剂,以过硫酸钾（K2S2O8）为引发剂,无氮气保护下,采用超声波细胞粉碎法制备了聚丙烯酸／丙烯酰胺（P（AA-AM））高吸水性树脂。采用正交试验研究了树脂吸水性能最优的反应条件。通过单因素实验,重点考察了反应温度、引发剂用量、单体配比等对树脂吸水率的影响。用红外光谱（FTIR）和扫描电镜（SEM）对树脂的结构与形貌进行表征。结果表明,在超声条件下,可在较短的反应时间内合成高吸水性树脂。最佳工艺条件是AA中和度为70％,T=50℃,n（AM）：n（AA）=0．3,m（NMBA）：m（AA＋AM）=0．05％,m（K2S208）：m（AA＋AM）=0．2％,吸水倍率最高为398．172g／g。三维网状结构的存在是树脂高吸水性的关键。     

水基压裂液增稠剂性能研究

以羧甲基淀粉（CMS）与丙烯酰胺（AM）为原料,在使用引发剂的条件下合成聚合物增稠剂。通过正交实验设计确定了最佳合成工艺条件,利用傅里叶转换红外光谱（FT-IR）测定产物结构,采用旋转粘度计测定了接枝聚合物在不同泥浆中的耐温耐盐性、抗剪切性、抗老化性。结果表明：在反应温度60℃、反应时间7h、CMS与AM质量比1：6、引发剂质量分数为0．9％的条件下,CMS-AM接枝聚合物的粘度可达280mPa·s以上;CMs—AM接枝聚合物在不同泥浆中的耐温耐盐性、抗剪切性、抗老化性达到良好的结果,可以满足油田水基压裂液对增稠荆的需求。     

生物降解PHBV／PPC反应共混物中接枝产物的研究

将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体（GMA）熔融接枝到生物降解-β-羟基丁酸酯-β-羟基戊酸酯共聚物（PHBV）链上．封端后的聚碳酸亚丙酯（PPC）与其反应性共混,用重量分析法、傅里叶红外光谱（FTIR）仪、核磁共振（NMR）仪、差示扫描量热（DSC）仪和广角X射线衍射（WAXD）测定接枝产物的接枝度,分析接枝反应历程和接枝机理,并研究了接枝产物的热性能和结晶结构．结果发现,GMA单体的加入抑制了PHBV的降解,PHBV-g-GMA有明显的成核效应．通过反应性共屁,PHBV-g-GMA上的环氧基与封端PPC上的羧基原位生成PHBV-g-PPC,结晶度明显降低．     

Friedel-Crafts烷基化反应就地增容PS/EPDM合金

利用Friedel-Crafts烷基化反应就地增容PS/EPDM合金,考察了无水AlCl3用量对PS与EPDM间Friedel-Crafts烷基化反应及合金性能的影响。结果显示：加入适量的无水AlCl3可以引发PS、EPDM间产生Friedel-Crafts烷基化反应,生成PS-g-EPDM接枝共聚物;该接枝物起到相容剂作用,使PS/EPDM合金的力学性能、热稳定性等得到显著提高;反应体系存在接枝和降解两种竞争反应;加大AlCl3用量后,由于PS、EPDM分子链的降解反应起主导作用,合金的性能降低。