基团贡献法预测孤岛-草桥馏分油气液平衡研究

提出了两个计算孤岛－草桥混合原油及其常压重油馏分油气液平衡常数的经验关联式，经考察经验关联式的预测结果良好。采用ＵＮＩＦＡＣ基团贡献模型，用正构烷烃模型分子法确定基团组成，考察了三种模型对原油的泡点、露点及气化率的预测情况，发现拉乌尔平衡常数模型的预测结果最好。对于重油的气液平衡预测，使用ｎ－ｄ－Ｍ－ＬＰ法确定基团组成，经验修正Ｌａｒｓｅｎ模型并回归基团值，对孤岛－草桥、胜利重油的泡点、露点及气化率进行预测，修正后模型提高了预测的精确度。     

重油催化裂化沉降器内油浆汽化率的研究

采用基团贡献法和石油馏分气液平衡理论建立了油浆汽化率计算方法,对重油催化裂化装置在工业操作条件下沉降器内油浆的汽化率进行预测,并考察油气温度和油浆分压对泡点、露点及油浆汽化率的影响。研究结果表明：在油浆分压一定时,随着油气温度的升高油浆汽化率逐渐升高;当温度一定时,随着油浆分压的降低,油浆的泡点和露点都逐渐降低,而油浆汽化率逐渐增大。依据最小二乘法原理,计算得到油浆汽化率关联模型,可以预测不同油气温度和油浆分压下的油浆汽化率,为确定工业操作条件下沉降器内冷凝重组分的数量提供了简易的数学模型。     

重油催化裂化沉降器内油浆汽化率的研究

采用基团贡献法和石油馏分气液平衡理论建立了油浆汽化率计算方法,对重油催化裂化装置在工业操作条件下沉降器内油浆的汽化率进行预测,并考察了油气温度和油浆分压对泡点、露点及油浆汽化率的影响。结果表明:在油浆分压一定时,随着油气温度的升高,油浆汽化率逐渐升高;当温度一定时,随着油浆分压的降低,油浆的泡点和露点均逐渐降低,而油浆汽化率逐渐增大。依据最小二乘法原理,计算得到油浆汽化率关联模型,可以预测不同油气温度和油浆分压下的油浆汽化率,为确定工业操作条件下沉降器内冷凝重组分的数量提供了简易的数学模型。     

重油催化裂化沉降器油气相态计算

 为了确定重油催化裂化沉降器中液相组分的数量及其对结焦的贡献，以工业重油催化裂化装置的沉降器为研究对象，按照正构烷烃模型分子法确定基团组成的方法，利用已编写的气化率计算程序，求取了沉降器内反应油气的重组分—油浆馏分的气化率，确定反应油气的气、液相比例。计算结果表明，在实际工业操作条件下，重油催化裂化沉降器内的油浆馏分以气、液两相状态存在，其露点温度为488.8℃，露点温度直接取决于油浆终馏分的沸程，而且油浆分压对其泡点和露点温度也有较大影响。     

中原原油馏分油加压汽液平衡常数的计算

以加压０．４９３－１．４７４ＭＰａ条件下测定的１１６个窄馏分汽液平衡常数为基础，回归提出了加压条件下中原原油馏分油汽液平衡常数的关联计算式，同时考察了ＳＲＫ、ＳＨＢＷＲ方程及Ｃ－Ｓ、ＣＳ－ＳＲＫ、Ｇ－Ｓ、ＧＳ－ＳＲＫ关联等６种加压平衡模型对中原原油馏油汽液平衡计算的适用性。     

用P-R模型研究含CO2体系的气液平衡

利用 １１个典型体系, ５１４个含ＣＯ_２体系的气液平衡实验数据,获得了Ｐ——Ｒ模型对相应体系的二元交互作用参数 Ｋ_(ｉｊ)及其随温度的变化关系式。考察结果表明Ｐ—Ｒ模型对ＣＯ_２－烃类体系气液平衡数据具有较好的预测精度,尤其是引入二元交互作用参数之后,泡点压力Ｐ、气相组成ｙ_ｉ、平衡常数Ｋ_ｉ的预测精度均得到改善,尤其是泡点压力Ｐ的平均相对误差由原来的 ２６ ０６％降为０．４８％。     

重油催化裂化沉降器内油浆相态的计算

采用基团贡献法一正构烷烃分子法饱和蒸气压模型对重油催化裂化沉降器内的油浆相态进行了计算。计算结果表明，由于重油催化裂化沉降器的操作温度低于油浆露点温度，油浆在沉降器内以气液两相存在。油浆的露点温度和露点分压取决于油浆中大于550℃馏分含量。     

邻甲氧基环己醇液相脱氢制备愈创木酚的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了邻甲氧基环己醇和愈创木酚的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容,确定了反应焓变、吉布斯自由能变和平衡常数与温度的函数式;利用UNIFAC基团贡献模型建立了邻甲氧基环己醇-愈创木酚-水三元体系液相活度系数关联式;考察了氢分压、温度及水醇比对脱氢平衡转化率的影响。实验结果表明,对邻甲氧基环己醇催化脱氢制备愈创木酚的液相反应体系,随温度的升高,平衡常数逐渐增大,在温度低于458 K时,平衡常数远小于1;降低氢分压、增加水醇比均可提高反应的平衡转化率。为邻甲氧基环己醇脱氢制备愈创木酚反应过程研究及生产工艺开发提供了理论依据。     

预测凝析气露点压力及最大反凝析液体积的新经验关联式

基于φａｐａａｈｅ的露点压力计算图建立了凝析气露点压力计算的新型经验关联式，用新建立的关联式和基于ＳＲＫ状态方程的ＳＴＡＴＰＡＣＫ软件包，同时对１４个国内个凝析气样品的露点压力进行预测，新关联式的绝对平均相对误差为３．９３％，而ＳＴＡＴ－ＰＡＣＫ软件为２４．２６％。此外，对Ｃｈｏ等的最大反凝析液体积关联式进行了修正，拓宽了它的应用范围，对２５个国内外凝析气样品的最大反凝析液体积百分数的计算结果表明     

凝析气藏流体露点压力预测模型对比与开发

凝析气田的开发需要准确的凝析气藏流体相态性质数据,其中露点压力的快速、准确预测对于凝析气的工业开采非常重要.对比分析了现有凝析气藏流体露点压力关联式的优缺点,并从凝析气藏流体本身的特性出发,通过实测数据资料拟合,建立了综合气藏温度、组成、C7+组分性质的凝析气藏流体露点压力预测关联式.对14组国内不同地区凝析气藏流体样品的露点压力预测结果对比表明,新关联式的绝对平均偏差为1.24％,精度远高于其他经验关联式和状态方程模型,并且适用于甲烷摩尔组成为65.59％～93.09％,气油比为1 002～63 377m3/m3的较广阔范围的凝析气藏流体.     

原油馏份常压汽液平衡常数K的普遍化关联式

基于原油馏份蒸气压的连续化关联式，利用连续热力学方法推导出了近似的汽液平衡常数Ｋ的普遍化方程。用于大庆、华北和胜利原油常压汽液平衡计算，结果较好。     

预测石油馏分临界温度和临界压力的基团贡献型新方法

用ｎ－ｄ－Ｍ－ＬＰ法和正构烷烃模型分子法确定石油馏分的基团组成，考察了两种常用预测纯化合物临界性质的基团贡献模型对石油馏分的适用性，在９５组宽，窄石油馏侵分实测数据的基础上，开发出预测轻重馏分油临界温度和临界压力（Ｐ）－Ｒｄ型与加和型两类共４个模型，预测临界温度的平均相对偏差分别为１．５８％和１．８０％，预测临界压力的平均相对偏差分别为６．８３％和８．４５％。     

石油馏分气—液平衡的考察(四)——几种常见气—液平衡计算方法对国产石油馏分的适用性

在实测大庆、胜利馏分油常压气-液平衡常数 K 及相应物性基础上,回归提出六个预测常压 K 的关联式,其误差分别为4.65%,5.34%,7.52%,7.55%,9.85%和9.50%,各式仅需要体系温度、压力、馏分平均沸点、馏分宽度及密度中的部分作为回归参数,具有一定实用意义。用实测数据分别考察了 CS 模型、GS 关联、修正的 CS 模型、SRK 方程,修正的 SRK 方程,PR 方程及四种按理想体系计算的十种气-液平衡常数计算方法对国产石油馏分常压K 预测的适用性。结果表明 Pitzer-Reidel 式和 Góm(?)z-Nieto-Thodos 式最准确,但所有误差均大于本文提出的关联式。     

1-戊烯-1-己烯二元混合物临界参数的实验测定

测定了１－戊烯－１－己烯二元混合物在不同组成下的泡点、露点及临界点，解决了没有准确可靠的理论估算临界数据的问题。     

常压重油气液平衡的测定与关联

在胜利、辽河及新疆九区原油常压重油气液平衡实测数据的基础上，采用逐步回归的方法，得到适用于以上三种原油常压重油气液相平衡常数Ｋｉ计算的经验关联式，并通过平衡闪蒸计算进行考察，计算结果：平衡闪蒸温度预测的平均绝对偏差和相对偏差分别为５．６４Ｋ和０．９０％，闪蒸气化率的平均绝对偏差和相对偏差分别为２．１２％和１０．９０％。大大优于ＳＲＫ方程预测的结果。     

氮—烃体系高压相态行为的研究

对17个含氮二元体系的高压汽液平衡数据,按4个状态方程（SPK、PR、PT和YL）关联了二元交互作用参数值,并对PT方程建立了关联式。基于二元体系的关联结果,对19个三元至十元含氮体系的泡点压力和液相密度进行了预测计算,结果表明PT方程的预测效果最佳。     

国产石油馏分闪蒸预测中基团贡献法的应用

通过对大庆、克拉玛依原油,胜利、大庆、辽河和新疆原油小于350℃馏分,以及胜利、辽河和新疆原油大于350℃重馏分汽液平衡（平衡闪蒸温度与汽化率）预测的考察,表明采用正构烷烃模型分子-UNIFAC基团贡献法预测国产石油馏分平衡闪蒸是可行的,其计算方法较SRK模型简单,所需物性数据少,占机时少,预测准确性优于或与SRK模型相当,能够满足工程计算要求。     

基团贡献法关联多环芳烃的反相高效液相色谱保留值

采用ＵＮＩＦＡＣ模型计算了苯、萘、芴、菲和芘多环芳烃在醇－水体系及正十八碳烷柱上的活度系数，采用多元线性回归法，关联并预测了多环芳烃－十八碳烷－醇－水体系的色谱保留值，相对误差小于±０．１。基团贡献法可用来关联并预测反相高效液相色谱保留值。     

氮-烃体系高压相态行为的研究

对17个含氮二元体系的高压汽液平衡数据,按4个状态方程(SRK、PR、PT和YL)关联了二元交互作用参数值,并对PT方程建立了关联式.基于二元体系的关联结果,对19个三元至十元含氮体系的泡点压力和液相密度进行了预测计算,结果表明PT方程的预测效果量佳.     

UNIFAC基团贡献法预测石油馏分常压气液平衡

提出用正构烷烃模型分子法进行石油馏分的基团划分，只需平均沸点一个物性参数，即可简捷方便地确定假组分的基因组成。将此法与ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法相结合，预测了大庆、辽河＜３５０℃馏分油的常压气液平衡，并与试验值和ＳＲＫ模型预测值进行了对比。