无碱脱臭Ⅱ型工艺及新型催化剂工业试验

介绍了无碱脱臭Ⅱ型工艺工业试验结果。该工艺采用无碱脱臭新型催化剂体系（AFS-12，ZH－22），工业运转9个月，进行了两次技术标定。结果表明，装置运行情况良好，催化剂稳定性好，基本无污物排放，精制汽油质量优于液-液法，完全能满足生产要求，特别适用于重油催化裂化汽油脱臭精制。     

汽油无碱脱臭Ⅱ型工艺的工业应用

荆门石油化工总厂采用石油大学开发的无碱脱臭Ⅱ型工艺技术对原无碱脱臭Ⅰ型工艺装置进行改造,用于处理催化裂解汽油。该工艺采用下流式固定床反应器,使用预制型ＡＦＳ－ １２催化剂及ＺＨ－２２或ＤＡＹＯ－２４助剂。助剂在油品中用最为 ３０－８０ μｇ／ｇ,床层空速为 ０．８～１．０ ｈ－１。 ７个月的运行表明,新工艺脱臭效果及催化剂的稳定性优于Ⅰ型工艺。精制汽油博士试验合格率在９９％以上,取得了较好的经济效益和环保效益。     

用甲醇脱除重油催化裂化汽油中的硫醇硫

济南炼油厂的重油催化裂化汽油硫酸硫含量虽然仅为30～50μg／g，但由于其中高碳硫酸所占比例较大，用Merax工艺脱臭无法脱除大分子异构硫酸。1990年改为无货脱臭工艺后取得了较好的精制效果。但随着重油催化裂化渗炼渣油量的增加（达30％），脱臭效果出现波动，影响了90号汽油     

重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺的应用

针对哈尔滨炼油厂重油催化裂化汽油液－液抽提氧化法精制系统存在的硫醇较难脱除、汽油带碱等问题,采用石油大学重油催化裂化汽油ＭＣＳＰ脱臭工艺,对该系统进行技术改造。在主体设备不动的条件下,装置的汽油精制能力由原设计的３００ｋｔ／ａ提高到１０００ｋｔ／ａ,消除了废碱液的排放。     

催化汽油无碱脱臭Ⅱ型技术的工业应用

无碱脱臭技术在我厂炼油生产装置上成功应用。在自行设计的无碱脱臭工业装置上采用了ＡＦＳ－１２催化剂和ＺＨ－２２助剂。一年多的运行数据说明,工艺运行情况良好,催化剂－助剂体系活性高,稳定性好,对原料适应性强,能满足催化裂化掺重后汽油精制达９０＃汽油的要求。     

国内简讯

汽油脱臭尾气排空工艺的改革我厂催化裂化稳定汽油含硫醇量一般是40～60ppm,经过聚酞菁钴液液法催化氧化脱臭后可降到10ppm以下。以前,含氧尾气是从水洗罐通过水封罐后用蒸汽稀释排空。尾气的组成(体积比)是:55～60％空气(O_2+N_2),40～45％汽油蒸汽,其中C_3～C_5组份占30～     

催化裂化汽油无苛性碱脱臭

应用ＡＦＳ－１２催化剂和ＺＨ－２２助催化剂进行催化裂化汽油无苛性碱胶臭中试放大试验，试验结果表明，该工艺工艺流程简单、合理，操作方便、稳定。ＺＨ－２２助催化剂用量在２０－６０μｇ／ｇ，可使脱臭汽油通过博士试验，铜片腐蚀合格，满足９０号汽油的质量要求，该工艺完全不用苛性碱，也不用氨水或液氨，完全无废液排放。     

新型重油催化裂化汽油MCSP脱臭技术开发及应用

采用重油催化裂化汽油MCSP脱臭技术对原液－液抽提氧化脱硫醇装置进行改造,使其汽油精制处理能力由0．3Mt/a提高到1．0Mt/a。工业应用结果表明,技术改造成功,增加了装置对异构硫醇和高级硫醇的脱臭能力,精制汽油脱臭率达到95％以上,博士试验合格率100％,大大减少了装置的废液排放量。     

FCC汽油脱硫醇工艺选择

在国内原油变重、进口原油加工量不断增加，国内车用汽油面临升级换代的情况下，九江石化总厂现有的ＦＣＣ汽油Ｍｅｒｏｘ液－液法脱硫醇工艺已经不能满足需求。该广对ＦＣＣ汽油特点做了分析，简单综述了几种旧Ｍｅｒｏｘ脱臭工艺，石油大学的无碱工艺和微量碱工艺，以及脱臭催化剂和活化剂的概况，提出了适应未来发展趋势的ＦＣＣ汽油脱臭新工艺的建议。     

FCC稳定汽油助溶法脱硫醇工业应用总结

中国石化沧州炼厂稳定汽油硫醇装置原设计为一步法Ｍｅｒｏｘ液－液脱臭工艺、１９９５年正式投产后，脱硫后脱油品的硫醇硫含量还不能完全达到质量要求。后经过多方的研究和实验，采用了助溶法脱硫醇的方案。经过一年多的工业应用表明，ＧＬ助溶法能有效地提高脱臭能力，大幅度降低碱浓度，提高催化剂和氢氧化钠的使用效率，效果显著。     

注活化剂脱硫醇技术在重油催化裂化联合装置上的应用

长岭炼化总厂梅洛克斯两步法脱硫醇工艺流程改进后,在固定床反应器入口增加了活化剂注入线,在该装置上进行了汽油脱臭实验。博士试验合格率大大提高,90号以上汽油生产比例增加。减少了碱消耗和碱渣量,因而减轻了环境污染。简化了流程,降低了操作人员劳动强度,提高了装置的综合经济效益。     

Effects of Caustic Concentration on the LPG Sweetening

The generally used method for LPG sweetening is the Merox liquid-liquid sweetening process, in which the use of catalyst caustic solution is of great importance. In order to provide the detailed technical guidance for the industrial operation in LPG sweetening, the effects of caustic concentration on the sweetening were studied, and the results show that the caustic concentration not only has influence on the dispersion of catalyst sulfonated cobalt phthalocyanine CoSPc, but also has effects on the transformation of mercaptans to mercaptides and further to disulfides.     

炼油厂液化气脱有机硫措施

简单综述了炼油厂液化气脱硫技术，着重介绍了梅洛克斯脱硫酸技术和分子筛脱硫技术。根据金陵石油化工公司炼油厂液化气脱硫装置的情况，在调研了齐鲁石化公司胜利炼油厂、广州石油化工总厂炼油厂脱硫装置的基础上，提出了改进工艺措施的建议。     

液化石油气脱硫醇技术进展

针对目前液化石油气（LPG）脱硫醇存在废碱渣排放量大、总硫含量超标及铜片腐蚀不合格等问题,论述了Merox抽提-氧化脱臭、无碱催化氧化脱臭、吸附法脱臭、络合法脱臭及催化氧化-吸附法脱臭等LPG脱硫醇技术的发展现状及发展前景。     

液化气脱硫醇工艺完善及节能减排要素分析

液化气脱硫醇目前基本上采用Merox碱洗抽提和碱液空气氧化再生循环利用工艺。随着高含硫原油加工比例的上升以及液化气产量和综合利用率提高，液化气脱硫醇碱渣排放量大幅增加，对环保压力很大且增加操作成本。根据各炼厂同类装置运行情况调查，分析了生产过程的节能减排要素并提出了实现途径，即通过对脱硫醇工艺的整体优化并对碱液再生单元进行技术创新，控制原料液化气胺液夹带量以避免对碱液的污染，采用纤维膜脱硫醇工艺提高脱硫醇过程的传质效率和分离效率，控制再生碱液中二硫化物浓度以延长剂碱使用周期，有可能将碱渣排放率降低75%以上。     

液化气脱硫醇精制过程中硫醇钠氧化反应催化剂研究

针对液化气Merox脱硫醇工艺中催化剂溶解于碱液中,容易造成催化剂聚集失活,碱液循环周期短,废碱液排放量大的弊端,本文制备了硫醇钠催化氧化负载化催化剂。通过催化剂催化硫醇氧化反应活性测定发现,负载化催化剂具有较高的催化氧化反应活性,在中性或碱性溶液中催化剂活性组分有部分流失,造成催化剂流失的原因是催化剂活性组分仅仅通过物理吸附沉积在载体的表面。并对催化剂的性质进行了SEM、XRD、UV-VIS表征。     

环保型液化气深度脱硫LDS技术的开发与工业应用

针对现有技术的不足,采用超重力技术强化液化气碱洗脱硫醇的碱液再生过程,开发了环保型液化气深度脱硫（LDS）成套技术,使硫醇钠氧化反应的转化率提高至95%以上,二硫化物的分离率提高至98%以上,实现了循环碱液的高效再生。在中国石油A石化0.30 Mt/a液化气脱硫醇装置上的工业应用结果表明,以胺洗后硫醇硫质量分数为80 μg/g的催化裂化液化气为原料,经LDS技术处理后,产品液化气的硫质量分数不大于10 μg/g,同时新鲜碱液消耗较采用Merox技术时降低90%以上,全厂经济效益增加近1 100万元/a,碱渣排放接近零,环保效果显著。     

液化气Merox脱硫醇精制中脱硫深度和催化剂稳定性研究

针对目前液化气Merox抽提液相氧化法脱硫醇精制技术存在的脱硫精制不合格,废碱液难处理等问题,对影响脱硫深度以及催化剂稳定性的因素进行了研究。结果表明,催化剂碱液(剂碱)共存是造成碱相中的硫醇钠容易转化为二硫化物而导致精制后的液化气硫含量不合格的原因。碱液中的催化剂不稳定,容易聚集失活,而固载化催化剂的稳定性大大增强。     

不同汽油脱硫醇工艺中硫醇类型的变化规律

采用化学萃取法结合GC/双火焰光度检测器技术,研究了碱洗、固定床脱臭和液-液脱臭等脱硫醇工艺中加氢精制重汽油中硫醇类型的变化规律。实验结果表明,加氢精制重汽油中硫醇以C6及C6以上硫醇为主,C6及C6以上硫醇硫质量占总硫醇硫质量的92.1%;碱洗前后加氢精制重汽油中硫醇的种类相同,但各硫醇单体的相对含量发生变化,碱洗后正戊硫醇和正己硫醇的相对含量降低,而C6异构硫醇及C6以上硫醇的相对含量增加;采用不同脱臭工艺或不同深度脱臭处理后,加氢精制重汽油中的硫醇都以苯硫酚和C7及C7以上硫醇为主,苯硫酚和C7及C7以上硫醇硫的质量占总硫醇硫质量的81%～91%,表明大分子硫醇的脱除较为困难,脱臭过程中大分子硫醇的脱除是关键。     

活性碳纤维用于汽油脱硫醇的研究Ⅱ.动态吸附

在实验室研究了聚丙烯腈基活性碳纤维作载体负载钴盐后对催化裂化汽油中硫醇的吸附与脱除性能。结果表明 ,其脱硫醇效果比活性炭作载体负载钴盐好得多 ;模拟工业生产的无碱脱硫醇工艺 ,在高空速 ( 8～ 1 8h- 1)条件下 ,前者的脱硫醇能力是后者的 6.7倍。