Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiW（12）O（40）催化合成双酚A的研究

以苯酚、丙酮为原料,以自制Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiW12O40为催化剂,催化合成双酚A,并对目标产物进行了熔点测定、元素分析和红外光谱（IR）分析。考察了酚酮摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。结果表明：丙酮6 m L（0.08 mol）,n（苯酚）：n（丙酮）：n（催化剂）=4∶1∶0.04,甲苯45 m L,反应温度40℃,反应时间2 h,目标产物收率达到70%以上。     

双酚A型环氧树脂胶粘剂的合成及配制

以苯酚与丙酮为原料,以硫酸为催化剂,在助催化剂甲苯的作用下合成了2,2-二羟苯基丙烷,即双酚A.研究了硫酸的滴加速度、助催化剂甲苯的用量、反应温度、反应时间对双酚A收率的影响,并得出最佳的反应条件为:硫酸约每min 13滴,甲苯与苯酚质量比为1:4,反应时间为2h,反应温度为35℃.收率为22.78％.双酚A的熔点为1...     

Dawson型[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62)杂多酸盐的制备及其性能研究

由偏钒酸钠、磷酸二氢钠和钼酸钠制备磷钼钒杂多酸,并以其为母体酸,合成Dawson结构哌啶盐[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62),以苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,探索[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62)在氧化反应中的催化性能。结果表明,最佳工艺条件为:物料摩尔比n(过氧化氢)/n(苯甲醛)为4. 27,催化剂用量摩尔比n(催化剂)/n(苯甲醛)=2. 49×10~(-4),反应时间为3 h,反应温度为80℃,苯甲酸收率达85%。     

活性炭负载Keggin型配合物催化合成双酚A的研究

以自制活性炭负载Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiMo12O40为催化剂,苯酚、丙酮为原料,催化合成双酚A。对产品进行了熔点测定、元素分析和红外光谱（IR）分析。考察了酚酮配比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。结果表明：丙酮6 mL（0.080 2 mol）,n（苯酚）∶n（丙酮）=4∶1,催化剂质量分数为7%,甲苯50 mL,反应温度40℃,反应时间2 h,产品收率达到70%以上,且催化剂可以连续使用6次以上,催化活性无明显降低。     

Dawson型[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62)杂多酸盐的制备及其性能研究

由偏钒酸钠、磷酸二氢钠和钼酸钠制备磷钼钒杂多酸,并以其为母体酸,合成Dawson结构哌啶盐[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62),以苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,探索[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62)在氧化反应中的催化性能。结果表明,最佳工艺条件为:物料摩尔比n(过氧化氢)/n(苯甲醛)为4. 27,催化剂用量摩尔比n(催化剂)/n(苯甲醛)=2. 49×10^(-4),反应时间为3 h,反应温度为80℃,苯甲酸收率达85%。     

微波法合成双酚A的工艺研究

文章以硫酸作为催化剂,巯基乙酸作为助催化剂,使用微波辐射的方法进行苯酚和丙酮的缩合反应工艺研究,合成制备双酚A。通过改变反应物的投料比,反应时间,及其催化剂的量等因素研究反应的最优条件。确定其最优合成工艺条件为:n(苯酚)∶n(丙酮)∶n(硫酸)=2∶1.4∶1.12,以甲苯为溶剂,巯基乙酸为助催化剂,微波频率800 W,反应时间7 min,收率为88.6%。该方法降低了催化剂的用量,改变了传统硫酸合成方法收率低,环境污染大的问题。     

阻燃剂双酚-A双(磷酸二苯酯)的合成

以双酚A、三氯氧磷、苯酚等廉价原料,通过两步反应合成双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂,总收率95%。采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、元素分析等对产物结构进行表征。研究反应原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对收率的影响。适宜反应条件为:以氯化镁为催化剂,n(双酚A)∶n(催化剂)∶n(三氯氧磷)∶n(苯酚)=1∶0.01∶4.0∶5.0,第一步反应温度控制在65℃,反应时间3h;第二步反应温度控制在120℃,反应时间12h;热失重分析(TGA)表明:合成的双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂起始分解温度为299.16℃,在299.16～386.66℃和386.66～439.16℃温区迅速炭化;阻燃剂在330℃失重1%,阻燃剂被加热到427.50℃时,炭残余量为46.26%,已经达到了塑料的加工温度要求;合成的双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂阻燃性能达到UL94V-0级。     

杂多酸催化合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚

以4-叔丁基苯酚和苯乙烯为原料,Keggin型杂多酸12-磷钨酸为催化剂,合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚(t-BAMBP),考察了原料摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对t-BAMBP收率的影响。结果表明,较优工艺条件为:n(苯乙烯)∶n(4-叔丁基苯酚)=1.3∶1,反应时间为90 min,反应温度为90℃,催化剂用量为1%[m(12-磷钨酸)∶m(4-叔丁基苯酚)],4-丁基苯酚转化率为95%,t-BAMBP收率为62.4%。     

对甲苯磺酸催化合成双酚A的研究

以苯酚和丙酮为原料,对甲苯磺酸为固体催化剂合成了双酚A。探讨了影响双酚A产率的主要因素,得到了合成双酚A的最佳反应条件：苯酚与丙酮的物质的量比为5：1,催化剂用量为10％(质量分数),以苯作溶剂,用量30mL,在80℃反应5h,双酚A的收率为66．8％。     

双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)阻燃剂的合成

用三氯氧磷、双酚S与苯酚反应制得化合物双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)。用正交法讨论了物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件:TiC l4为催化剂,用量为双酚S质量的3.0%;n(三氯氧磷)∶n(双酚S)∶n(苯酚)=4∶1∶4.05;第一步反应温度60℃,反应时间7 h;第二步反应温度160℃,反应时间8 h,产品总收率85.7%。通过1HNMR、IR和元素分析表征了化合物的结构;热重法分析证明它有很好的热稳定性和成炭作用。     

硼钼酸(哌啶)盐晶体的合成及性能研究

实验制备了硼钼酸盐,并通过XRD,IR对样品的结构进行了分析,通过热重(TG)对样品的热稳定性进行了分析。以苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,以[(CH_2)_5NH_2]_5BMo_(12)O_(40)为催化剂,考察了催化剂用量、物料配比、反应时间、反应温度对产物收率的影响。确定最佳反应条件:n(催化剂):n(苯甲醛)=1.847×10~(-3):1;n(H_2O_2):n(苯甲醛)=4.70:1;反应温度80℃;反应时间4h。苯甲酸的收率达到85%以上。     

新型催化剂La_2(SO_4)_3/SiO_2催化合成乙二醇乙醚乙酸酯

以La_2O_3为镧源,粗孔硅胶为载体,制备了新型稀土盐催化剂La_2(SO_4)_3/SiO_2。采用上述催化剂,以乙二醇乙醚和乙酸为原料,通过单因素法,考察了乙二醇乙醚与乙酸的物质的量比、催化剂、带水剂用量、反应温度、时间对反应的影响,得到了合成乙二醇乙醚乙酸酯的适宜的条件:以乙二醇乙醚0.2mol计,n(乙二醇乙醚)∶n(酸)=1∶1.5,m(La_2(SO_4)_3/SiO_2)∶m(乙二醇乙醚)=0.045∶1,带水剂环己烷10 m L,加热温度120℃,反应时间2 h,在此适宜条件下乙二醇乙醚乙酸酯收率达到96%以上。采用IR、核磁对产品进行了表征。     

([Ni(L)_2])催化对丙烯基茴香醚氧化反应中试试验性能研究

对([Ni(L)_2])催化对丙烯基茴香醚氧化反应中试试验性能进行了研究,探讨了催化剂([Ni(L)_2])的用量、双氧水用量、反应时间及温度对中试的影响,得出最佳反应条件:催化剂([Ni(L)_2])的用量0.1 g[Ni(L)_2],140 mL30%的H_2O_2(分多次滴加),表面活性剂OP-10为0.2%,温度90℃,反应时间10 h,对丙烯基茴香醚的转化率可达89.40%。主要产物是:对甲氧基苯甲醛,其选择性为33.67%,产率为30.10%。次要产物为对羟基苯甲醚和4-甲氧基苯基丙酮,其中对羟基苯甲醚选择性为32.52%,产率为29.07%;4-甲氧基苯基丙酮选择性为14.62%,产率为13.07%。     

H_4SiW_(12)O_(40)/TiO_2-SiO_2催化合成丁醛乙二醇缩醛

以H4Si W12O40/Ti O2-Si O2为催化剂、丁醛和乙二醇为原料合成了丁醛乙二醇缩醛。探讨了H4Si W12O40/Ti O2-Si O2对缩醛反应的催化活性,考察了醛醇摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。试验表明:H4Si W12O40/Ti O2-Si O2是合成丁醛乙二醇缩醛的优良催化剂;在固定丁醛0.2 mol、n(丁醛)∶n(乙二醇)=1.0∶1.6、催化剂用量占反应物总质量的0.6%、带水剂环己烷8 m L、反应时间45 min的最佳条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达84.9%。     

SO~(2-)_4 /TiO_(2-)MoO_3催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以固体超强酸SO2-4/TiO2 MoO3为催化剂,对以异丁醛(Ⅱ)和1,2 丙二醇(Ⅲ)为原料合成异丁醛1,2 丙二醇缩醛(Ⅰ)的反应条件进行了研究。实验表明:SO2-4/TiO2 MoO3是合成异丁醛1,2 丙二醇缩醛的良好催化剂,较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为:n(异丁醛)∶n(1,2 丙二醇)=1∶1 3,催化剂用量为反应物料总质量的1 0%,环己烷为带水剂,反应时间1 0h。上述条件下,异丁醛1,2 丙二醇缩醛的收率可达82 5%。     

聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚的合成

介绍了四步法合成聚二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚:①以异丁烯和间甲酚为原料,以浓硫酸为催化剂合成3 甲基 6 叔丁基苯酚,并将剩余釜底液继续与间甲酚反应使3 甲基 6 叔丁基苯酚的收率接近100%;②硫磺与氯气反应合成二氯化硫,收率80%以上;③3 甲基 6 叔丁基苯酚与二氯化硫发生缩合反应生成二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚,采用加入辅助溶剂法收率达到92%;④二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚同氧气发生氧化偶联反应合成聚二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚。氧化偶联反应的最佳条件:n〔二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚〕/n(氧气)=2 5～3 0,n(氯化亚铜)∶n〔二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚〕=1∶140,n(氯化亚铜)∶n(四甲基乙二胺)=1∶1 3的铜 胺络合物为催化剂,温度50℃,压力0 2MPa,反应时间2～3h,然后减压蒸出溶剂,最后得到淡黄色的聚二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚,收率>99%。     

磷钨酸催化合成侧链双酚-3,3-双(4-羟基苯基)丙烯的研究

以磷钨杂多酸为催化剂,巯基乙酸为助催化剂,苯酚和丙烯醛为原料,催化合成了3,3-双(4-羟基苯基)丙烯,研究了磷钨杂多酸和巯基乙酸的用量、苯酚与丙烯醛摩尔比、反应温度及反应时间对侧链双酚的收率的影响,得出反应的最佳条件为n(酚)n(醛)=71,反应温度为55℃,磷钨杂多酸质量分数0.5%巯基乙酸质量分数0.62%,反应时间为6h,收率达到53.0%,并通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振分析了产物的结构.     

橡胶防老剂双酚F的清洁化合成工艺研究

研究了橡胶防老剂双酚F[2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)]的清洁化生产工艺方法。以2,4-二叔丁基苯酚、三聚乙醛为反应原料,水乳化液为反应溶剂,其中含有表面活性剂、分散剂、硫酸催化剂,经缩合反应制备2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)。当n(2,4-二叔丁基苯酚):n(三聚乙醛)=2:1.2,m(2,4-二叔丁基苯酚):m(硫酸催化剂):m(乳化剂)=1:0.1:0.05,反应温度92～93℃,反应时间6.0h时,得到产品双酚F的收率为96.6%。经液相色谱分析,产品质量分数99.66%,熔点164.6～165.2℃。反应母液可循环使用,解决了传统生产工艺中所产生的含酚废水处理问题。     

阻燃剂BDP的合成及应用研究

提出了以三氯氧磷、双酚A和苯酚为原料合成阻燃剂四溴双酚A磷酸酯齐聚物（BDP）的路线。研究了催化剂的选取以及原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响,确定了最佳的工艺条件：三氯化铝的催化效果最好,用量为双酚A的1．5％;三氯氧磷、双酚A和苯酚的摩尔比为6：1：4．02;酰氯化反应温度为40-45℃反应4h,80～85℃反应6h;酯化反应温度140～150℃。反应时间8h,产品收率为86％。用于PC／ABS合金显示良好的阻燃效果。     

5-甲氧基-2-(苯乙炔基)苯甲醛的合成

以2-溴-5-羟基苯甲醛为原料,经过羟基甲基化反应、Sonogashira偶联反应得到标题化合物。产物及中间体结构经~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS确证。并对Sonogashira反应条件进行研究,确定最佳反应条件为:n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)∶n(苯乙炔)=1∶1. 2,催化剂PdCl2(PPh3)2用量为n(PdCl_2(PPh_3)_2)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 05∶1,PPh3用量为n(PPh3)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 3∶1,CuI用量为n(CuI)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 1∶1,反应溶剂为DMF和TEA的混合溶剂(V(DMF)∶V(TEA)=1∶1),反应温度80℃,反应时间10 h,产物收率为74. 5%。按照最佳反应条件对6种取代苯乙炔底物进行拓展,均得到较高收率的5-甲氧基-2-(取代苯乙炔基)苯甲醛产物。