磷钨酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸对硝化甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的o-MNT和大量废酸对环境的危害,研究了磷钨酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度及催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在的条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行90 min,0.8 g经300℃焙烧1.5 h后的磷钨酸催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达1.11,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达99.9%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

在甲苯硝化中磷酸对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸－硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响，研究了提高硝基甲苯中对位／邻位产品比值的最佳反应条件。     

磷钼酸催化下甲苯的区域选择性硝化

为解决硝硫混酸硝化生产对硝基甲苯过程中,因甲苯硝化的低选择性和大量废酸对环境的危害,研究了磷钼酸对甲苯硝化反应的催化活性。通过气相色谱,研究了催化剂用量、硝化反应时间、硝化反应温度、催化剂的重复使用等因素对甲苯硝酸硝化区域选择性的影响。结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在50℃,反应进行60 min,0.8 g经400℃焙烧1.5 h后的磷钼酸为催化剂,对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位摩尔比达0.88,较硝硫混酸的1.67显著降低,产物得率达82.5%。该催化剂可循环使用5次,催化活性变化很小。     

提高对硝基甲苯生成比例的工业方法探讨

在实验室硝化中有多种方法可以提高甲苯一段硝化产物中对硝基甲苯的生成比例。研究认为，硝硫混酸的不同配比与硝化方式对甲苯的一段硝化产物组成有明显的影响，以浓硫酸为底酸，在一定条件下滴加硝酸对甲苯进行一段硝化，可以使产物中对硝基甲苯的生成比例提高８％，该方法具有工业应用前景。     

五氧化二氮对一元取代苯的硝化研究

研究了五氧化二氮在惰性溶剂中对甲苯,氯苯及硝基苯进行的硝化反应。在甲苯的一段硝化产物中ｐ－ＭＮＴ的生成比例可提高５％以上,在氯苯的硝化产物中,ｏ－ＭＮＣＢ生成比例有明显提高,在硝基苯的硝化产物中,间二硝基苯的比例可高达９７％以上。,     

HZSM-5催化下N2O5对甲苯的绿色硝化

为解决浓硝硫混酸硝化对硝基甲苯过程中因甲苯的非选择性硝化产生的大量废物和o-MNT对环境的危害,研究了在HZSM-5分子筛催化下,五氧化二氮对甲苯的硝化反应。该方法用N2O5代替浓硫酸,提高了原子经济性,对环境友好。HZSM-5优异的择形性使对硝基甲苯在硝化产物中的比例大幅度提高。考察了反应温度、反应时间,催化剂用量及Si／Al等因素对硝化反应的影响,表明在最佳反应条件下,甲苯硝化反应得率达到42％,对位选择性为78．9％。     

在全氟壬烯溶剂中甲苯的绿色硝化反应

利用全氟壬烯-甲苯两相体系研究甲苯的硝化反应.以全氟壬烯为甲苯硝化反应的溶剂,考察了硝化体系、甲苯和全氟壬烯的相比、反应时间和反应温度对硝基甲苯收率的影响.在反应温度下全氟壬烯可以和甲苯形成全氟壬烯-甲苯两相体系.在等摩尔量的甲苯和发烟硝酸中,在浓硫酸催化下,全氟壬烯使单硝基甲苯收率大大提高.在n(甲苯)∶n(发烟硝酸)∶n(浓硫酸)∶n(全氟壬烯)=1∶1∶0.2∶0.52,50℃下反应5 h,硝基甲苯收率达到95.2%.全氟壬烯回收率高达97.6%,直接套用6次,硝基甲苯收率变化不大.反应后又会分成两相处理方便,硫酸可以回收利用,是较好的绿色硝化方法.     

芳烃甲苯的催化选择性硝化

研究分子印迹聚合物催化剂在甲苯二氧化氮硝化反应的催化特性.应用酸性基团的聚合物单体制得的MIP具有较好的催化性能,在乙腈溶剂中甲苯二氧化氮硝化反应区域选择性达到90%以上.     

提高甲苯一硝化中对硝基甲苯含量的研究概况

一、前言多年来,工业上大规模地进行甲苯一硝化,以生产用于制造染料、药物等有机合成的中间体邻硝基甲苯和对硝基甲苯。目前工业上甲苯一硝化仍广泛使用着工艺成熟的传统硝化法,即混酸硝化法。为了避免生成过量的二硝化产物,此法最佳的一硝化条件为硝化混酸中含有1.04摩尔硝酸、1.17摩尔硫酸、1.78摩尔水,在45℃下硝化一摩尔甲苯,所得硝化产物含有36.5％的对硝基甲苯,59.5％的邻硝基甲苯,4.0％的间硝基甲苯,P/o比为0.6(p/o为产物中对硝基甲苯和邻硝基甲苯重量比),工业生产中此法硝化亦基本和上述数据相同。此法产物     

癸二酸副产物制备超快干氨基漆

介绍了用癸二酸副产物经处理后得到含有少量蓖麻油酸的脂肪酸,利用此副产物制备了短油度醇酸树脂,并与氨基树脂配合制备超快干氨基漆。     

CLT酸甲苯磺化法合成工艺的改进

进行了CLT酸甲苯磺化法生产工艺进行的小试和车间生产中试。使CLT酸的车间总收率，从42.8%增至50.2%，纯度由97.6%提高到98.4%；每吨 CLT酸的原料成本从7980.2元降 7133.2元，大幅度降低了原材料 消耗，减少了三废的排放量。获得了良好的社会和经济效益。对所作工艺改进要点进行了总结。     

EXTRACTION OF SHIKIMIC AND QUINIC ACIDS

Solvent extraction using an extractant/diluent system was evaluated for the recovery of shikimic and quinic acids. Tridodecylamine (TDA) was used as the extractant, and 1-heptanol as the diluent. TDA complexes with the acid resulting in an acid-amine complex, which is solvated by the alcohol diluent. In back extraction, oleic acid was added to the organic phase as a displacer. Oleic acid competitively displaces the carboxylic acid in the acid-amine complex, thus forming a displacer-amine complex. The distribution coefficient for back extraction by competitive displacement increased by at least an order of magnitude depending on the mole to mole ratio of oleic acid to TDA

Based on results from batch extraction experiments, a mass-action analysis was introduced for modeling forward and back extraction. The mass-action analysis served as a tool for understanding the mechanism of the extraction process.     

塔拉单宁水解废液回收奎尼酸的工艺试验

从塔拉单宁水解制备没食子酸的废液着手 ,用真空蒸发法分离去除盐酸 ,用不同的溶剂萃取法分离去除没食子酸 ,用活性炭吸附法和强碱阴离子交换法分离去除色素和糖类物质。从而提出了从塔拉单宁水解废液中回收目标产品奎尼酸的方法 ,产品得率约为理论值的 78%     

双丙烯酸改性松香酯多元醇的性能测试与分析

由松香与丙烯酸进行Ｄ－Ａ加成反应制得丙烯酸改性松香,再与乙二醇、二甘醇、三甘醇酯化制得双丙烯酸改性松香酯多元醇。测试了酯化产物的分子量、聚合度、粘度、羟值和官能度等理化参数,并对各产物的耐热性和红外光谱进行了分析,结果表明,酯化产物可作为耐热的多元醇原料使用。     

草酸与乙醛酸的萃取分离

以草酸和乙醛酸的稀溶液为分离对象 ,采用三辛胺 (TOA)为萃取反应剂、正辛醇为稀释剂 ,研究了单溶质、双溶质有机酸的萃取分离特性 ,测定了溶液pH值、萃取反应剂的浓度等因素对双溶质有机酸萃取的影响 ,提出了萃取的化学反应发生在有机相中的假定 ,建立了TOA萃取草酸的数学模型 .实验结果表明 ,草酸与TOA的萃合物有 1∶1和 1∶2两种形式 .在本实验的条件范围内 ,草酸的分配系数较乙醛酸大 ,且随溶液pH值的增大而下降 ,草酸对乙醛酸的分离系数随pH值的增大而减小 .随萃取反应剂浓度的增大 ,两酸的分配系数皆随之增大 ,分离系数也随之增大 ,而且对于高浓度的萃取反应剂在较高的溶液pH值下草酸仍具有较大的分离系数 .采用单溶质萃取反应平衡常数及纯稀释剂中双溶质的分配系数预测双溶质萃取的结果 ,预测值与实验值相当接近     

乙醇酸与乙醛酸的萃取分离

以乙醇酸和乙醛酸的稀溶液为分离对象,采用三烷基氧磷 (TRPO)为萃取剂、甲基异丁基酮 (MiBK)为稀释剂,研究了单、双溶质有机酸的萃取分离特性,测定了TRPO、有机酸的浓度等因素对单、双溶质有机酸萃取平衡的影响,在适当假定的基础上,建立了描述TRPO萃取乙醇酸、乙醛酸单、双溶质特性的数学模型.结果表明,随TRPO浓度的增大,分离系数β_{（glycolic /glyoxylic）}由小于1逐渐增大至大于1,乙醇酸与TRPO的萃合物有1∶1和1∶2两种形式,采用单溶质萃取反应平衡常数预测双溶质萃取的结果,预测值与实验值相当接近.同时,还对三烷基胺、磷酸三丁酯等萃取剂分离乙醇酸和乙醛酸的特性进行了讨论.     

异丙烯膦酸—丙烯酸共聚物的阻垢效果

本文以异丙烯膦酸和丙烯酸为单体，合成了异丙烯膦酸－丙烯酸共聚物，探讨了共聚物浓度，ｐＨ值，钙离子浓度及温度对共聚物阻垢性能的影响，探讨了共聚物对氧化铁分散能力的影响。结果表明，异丙烯膦酸－丙烯酸共聚物不仅具有优异的阻垢性能，而且对氧化铁具有较好的分散能力，是一种良好的水质稳定剂。     

有机羧酸在弱碱性树脂上的吸附平衡

引　言有机羧酸是重要的化工原料 ,在化工、染料、食品及医药等领域有着广泛的用途 .有机羧酸的重要制法之一是发酵法 ,其特点是原料的利用及转化率较高 ,而分离费用一般占整个产品成本的 50 %～60 % [1].例如 ,乳酸发酵液中除乳酸和葡萄糖外还有乙酸、丁二酸、酒石酸、柠檬酸等常见的有机羧酸 ,其中约含乳酸 3.5%、乙酸 1 .0 % .此外 ,发酵法制备乳酸存在着明显的产物抑制现象 ,发酵液中的乳酸浓度过高将直接影响过程速率 .选择新的有机羧酸分离方法 ,保证在有利于发酵过程的条件下有效地分离发酵液中的有机羧酸 ,已经成为近年来稀溶液分离…     

脱碳液中铁含量测定方法的改进

脱碳液中铁含量测定,采用盐酸和乙酸-乙酸铵缓冲溶液取代原方法中的乙酸调溶液酸性,改善了工作环境,简化了操作,且结果准确可行.