环状亚砜衍生物与Au(Ⅲ)萃合物的组成及结构研究

讨论了环状亚砜衍生物α-十二烷基-四氢噻吩亚砜(dtmso)与Au(Ⅲ)萃合物的组成和结构。应用斜率法、饱和浓度法讨论了萃合物中亚砜的配位数,得知在高酸度下介质中,亚砜离子缔合机理萃取金,亚砜的配位数为3,形成的萃合物的组成为[H(dtmso)3(AuCl4)]。用紫外光谱UV、红外光谱FT-IR研究了萃合物的结构及其变化,发现萃合物内部发生内配位转变,Au(Ⅲ)与亚砜基团中的氧原子产生配位键,在萃合物中存在trans-[AuCl4(dtmso-O)2]-。     

PSO-ⅢA(3)亚砜萃取金的性能及其机理

本文研究了石油亚砜(PSO-Ⅱ型)中的组分PSO-Ⅲ(3)萃取Au(Ⅲ)时,稀释剂、酸度和亚砜浓度对萃取率的影响。元素分析法、斜率法测出萃合物组成为HAuCl_4·3PSO。根据红外光谱、紫外吸收光谱分析,认为萃取机理与水相酸度有关:在低酸度下为氧配位溶剂化机理,在高酸度下为酸性缔合机理。     

二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)

本文提出一种适用于有机相中萃合物聚合度变化的萃取体系机理研究的数据处理方法,对二烷基磷(膦)酸从硫酸介质中萃取Ti(Ⅳ)进行了研究。在低酸度范围(CH_2SO_4<2.8mol/L),得到阳离子交换机理,三种萃取剂对应的萃合物分别为:HDFHP,(Ti(OH)_2A_2)_3;HEHEHP,(Ti(OH)_2A_2)_2Ti(OH)_2·2HSO_4·2HA;HDTMPP,二聚体Ti(OH)_2A_2·Ti(OH)_2·H_2SO_4A及单聚体Ti(OH)_2A_2·2HA和Ti(OH)_2HSO_4A·2HA。在高酸度范围(CH_2SO_4>2.8mol·/L)得到溶剂化机理,对应萃合物为:HDEHP,Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_3·(Ti(OH)_2A_2;HEHEHP,(TI(OH)_22HSO_4·2HA)_4;HDTMPP,二聚体(Ti(OH)_22HSO_4·2HA)_2及单聚体Ti(OH)_22HSO_4·2HA。并计算了表观平衡常数。     

从氰化液中萃取铜的机理研究

本文研究了氢氧化三烷基甲铵(转型的N_(163))—煤油体系从氰化液中萃取铜的机理。采用多种方法对萃合物的研究表明,铜以Cu(CN)_4~(8-)的形式被萃入有机相,萃合物的主要形式分别为Cu(CN)4·3(R_8CH_3N)和Cu(CN)_4·(ReCH_3N)_2(R_8CH_3N)。     

石油亚砜在盐酸－硫氰酸铵混合体系中对锆和铪的萃取研究

在盐酸－硫氰酸铵混合体系中，用石油亚砜（ＰＳＯ）对锆、铪进行了萃取机理研究。用斜率法测得萃合物组成分别为ＺｒＯ（ＳＣＮ）Ｃｌ（ＰＳＯ）＿２和ＨｆＯ（ＳＣＮ）Ｃｌ（ＰＳＯ）＿２。用饱和萃取法得到了萃合物，并通过红外光谱进一步证实了萃合物的形成。同时还探索了锆、铪的萃取分离条件。在较低酸度下，控制适当的条件可使其分离。     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.     

H_2SO_4介质P5708萃取铟、铁热力学平衡研究

研究了In(Ⅲ )和Fe(Ⅲ )在H2 SO4 水相 (pH0 4～ 2 0 )中存在的主要离子形态 ,确定了P5 70 8萃取铟 (铁 )两种机理对应的平衡反应方程式 ;用热力学方法推导这两个竞争反应相互转化的判别方程式 ,实验及计算结果表明萃取率低时 ,SO2 -4 参与萃取 ;考察不同平衡 pH、c(H2 A2 )下两种萃合物在有机相比例 ,分析表明经串级萃取后含SO2 -4 的萃合物约占有机相中萃合物总量的 1/ 3～ 1/ 5 ,含SO2 -4 的萃合物难于反萃     

某些高分子量胺类萃取金及其机理的研究

本文研究某些高分子量胺类,如叔胺(N_(235)和TBA)和季铵盐(N_(263))从盐酸溶液中萃取金(Ⅲ)。考查了水相酸度、被萃金属和萃取剂浓度,以及温度诸因素对萃取的影响。用等温线法、平衡移动法、紫外吸收光谱和红外光谱等方法确定了萃合物的组成和萃取平衡的机理,表明萃取过程属阴离子交换反应,萃合物中金属与试剂结合比均为1:1。对某些体系的反萃过程亦作了初步试验。     

H2SO4介质P5708萃取铟、铁热力学平衡研究

研究了In（Ⅲ）和Fe(Ⅲ)在H2SO4水相（pH0.4-2.0）中存在的主要离子形态,确定了P5708萃取铟（铁）两种机理对应的平衡反应方程式;用热力学方法推导这两个竞争反应相互转化的判别方程式,实验及计算结果表明萃取率低时,SO4^2-参与萃取;考察不同平衡pH、c(H2A2)下两种萃合物在有机相比例,分析表明经串级萃取后含SO4^2-的萃合物约占有机相中萃合物总量的1／3－1／5,含SO4^2-的萃合物难于反萃。     

H2BPMPBD和TOPO协同萃取Ln3+的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简为H2A)和三正辛基氧化膦(TOPO)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln3+的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·TOPO,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e,求得了反应的焓变和熵变.     

三正辛胺（TnOA）萃取Cr（Ⅳ）的机理研究

研究了用TnOA-n-CH3(CH2)5CH3-H2SO4体系和TnOA-CHCl3-H2SO4体系萃取Cr（Ⅳ）的机理及萃合物组成。考察了水相酸度,Cr（Ⅳ）、萃取剂与SO4^2-浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响。用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平均理。结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c（Cr（Ⅳ））不同而异;pH值不同,Cr（Ⅳ）的型体也不一样;当c（TnOA）GGPG,pH＝1．0,c（Cr2O7^2-）=0．1000mol／L时,形成的萃合物是（R3NH）2Cr2(2：1）;当pH＝－1．0,c（Cr2O7^2-）＝0．01945mol.L^－1时,形成的萃合物是R3NHHCrO3(1:1）;SO4^2-不被萃取;c（TnOA)及时间和温度对Cr（Ⅳ）的萃取影响不大。试验结果与Deptuta认为的Cr（Ⅳ）的型体为为Cr2O7^2-,φeдopoB和ЖдaHOB认为的Cr（Ⅳ）的萃取体为CrO4^2-的结论不同。     

伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取铝_((Ⅲ))的机理

本文借助IR、NMR测定和饱和法、斜率法研究了仲碳伯胺N_(1923)从硫酸溶液中萃取Al(Ⅲ)的机理。通过饱和有机相中RNH_2、Al(Ⅲ)及SO_4~(2-)浓度的定量分析,确定了萃合物组成为3(RNH_3)+2SO_4·Al(SO_4)_(1.5)·mH_2O。     

二(甲1—基庚基)砱酸—正庚烷—NdCl_3—HCI—NaCl体系中钕的萃取平衡研究

本文在较高的钕离子浓度下,应用“循环法”改进了Fletcher的数据处理方法,研究了二(1-甲庚基)砱酸-正庚烷-NdCl_3-HCl-NaCl体系的萃取平衡,测定了萃萃合物的组成为NdA_3·1.45HA,表观萃取常数为10~(-1·795);并对萃合物的组成问题及萃取容■)进行了讨论。     

H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

HNO3介质中P538萃取钯和铂的研究

本文研究了在HNO_3介质中P_(538)对Pd、Pt的萃取。实验结果表明,两者的萃取率都随水相HNO_3浓度的降低而升高,但铂的萃取率上升较缓慢。斜率法确定了萃合物中萃取剂和金属之比,两萃合物的组成可能是:Pd·2HP_(538)、[Pt·3HP_(538)]~+。萃合物的红外光谱证明,萃取剂是以一个羟基氧与金属成键,萃取剂P=O键上的氧和金属有配位键的生成。     

三-正辛胺萃取金(Ⅲ)和金的反萃

本文研究了三-正辛胺(商品名N-235或Alamine-336)萃取金(Ⅲ)时水相中盐酸浓度、金的起始浓度和有机相萃取剂浓度等因素的变化对分配比D的影响.根据这些数据,提出一种机理来说明萃取过程,认为在有机相形成了(C_8H_(17))_3NH~+AuCl_4~-离子缔合物.有机相萃合物可以用亚硫酸氢钠、水合肼或硫脲的水溶液反萃.     

伯胺N1923从H_2SO_4溶液中萃取Ti(Ⅳ)的研究

本文研究了伯胺 N1923从 H_2SO_4溶液中萃取 Ti(Ⅳ)的机理。用斜率法、等摩尔系列法、饱和法等确定萃合物的组成为(RNH_3)_3Ti(OH)_3(SO_4)_2。观察了温度对萃取平衡的影响及萃合物的 IR、NMR 谱。     

丙醇-硫酸铵双水相体系萃取铂(Ⅱ)-三氯亚锡酸络合物的机理研究

研究了铂 (Ⅱ ) 三氯亚锡酸络合物在丙醇 硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为。研究表明 ,影响分配比的因素有酸度、氯化亚锡浓度及硫酸铵用量 ,铂 (Ⅱ )的分配比随盐酸及氯化亚锡浓度的增加而增加 ;萃取的最佳条件是 :氯化亚锡浓度 0 0 2mol·L- 1 ,盐酸浓度0 3 6mol·L- 1 ,硫酸铵用量 3 0 %。使用斜率法测定了萃合物的组成是 :Pt (Ⅱ )∶SnCl3- ∶ROH+ 2 =1∶2∶2。通过红外光谱、吸收光谱等实验事实提出萃取是基于离子缔合机理。     

不对称亚砜BSO萃取分离钯、铂的研究

研究了不对称亚砜(BSO)萃取钯、铂的行为及机理。结果表明:酸度对钯、铂的萃取率和萃取机理有很大影响。在低酸度时,BSO萃取钯主要是中性配位萃取机理,对钯的萃取率接近100%,而对铂的萃取率极低;在高酸度时,BSO萃取钯、铂的机理都是离子缔合萃取,且对钯、铂的萃取率均已接近100%。利用BSO在低酸度下萃取钯、铂可以实现钯、铂的有效分离。氨水为钯的高效反萃剂,蒸馏水为铂的高效、经济反萃剂。     

高位阻叔胺N3418萃取铼的研究

本文报道了由上海有机化学研究所合成的高位阻叔胺N3418其中对ReO_4~-的萃取性能研究。结果表明,位阻大、含碳数高的叔胺对ReO_4~-的萃取能力与三辛胺相比明显下降.并用连续变化法, 直线斜率法确定萃合物的组成为N3418HRe O_4。由萃合物红外光谱分析及不同稀释剂时溶液的酸度对萃取率影响的研究结果表明,萃取为离子缔合机理,萃合物结构应为。