新型双核α-苊二亚胺镍催化剂合成及其催化乙烯聚合

通过控制schiff碱缩合反应合成了三个桥联的α-苊二亚胺,进一步与无水氯化镍反应得到了新型双核桥联α-苊二亚胺镍催化剂,配体与催化剂经过1HNMR和质谱表征。在甲基铝氧烷(MAO)的存在下,显示出较高的催化活性,所得聚合物经GPC,DSC,13CNMR表征,结果显示聚合物具有较高的分子量,较低的熔点,以及较高的支化度。     

α，α’-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物催化丙烯腈聚合

文章以α,α＇-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物为催化剂,对丙烯腈聚合反应进行了研究。考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现．α,α＇-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物对丙烯腈聚合反应具有较高的催化活性。随着催化剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。通过^13C-NMR对所得聚合物的立构规整性进行了表征,所得聚丙烯腈为无规立构聚合物。     

桥联茂金属化合物催化烯烃聚合

茂金属化合物中两个茂环可以通过一个或两个桥基相连接,形成各种桥联茂金属催化剂前驱体。对不同桥基原子分类综述了桥联茂金属化合物催化烯烃聚合的最新研究进展。重点总结了各种桥联茂金属催化剂对丙烯的立体定向聚合,阐述了各种桥基和茂环配体上取代基对催化聚合性能和产物立构规整性的影响。     

茂金属化合物及其制法和在烯烃聚合催化剂中的应用

本发明公开了一类含有2个由亚烷基桥连的环戊二烯基环的茂金属化合物。这类茂金属化合物适合用作烯烃聚合的催化剂组分，特别是，使丙烯在基于这些茂金属化合物的催化剂存在下聚合，可以得到高收率，并具有很高的全同规整度，高的分子量和窄的分子量分布的聚合物。     

α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物（C9H6CH2C6H4CH2C9H6）SmNPh2催化甲基丙烯酸甲酯聚合

文章以α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm NPh2为催化剂,对甲基丙烯酸甲酯聚合反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm NPh2对甲基丙烯酸甲酯聚合反应具有较高的催化活性。温度降低,聚合反应转化率增加,聚合产物粘均分子量升高;催化剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。     

单环戊二烯基钛类茂金属催化剂的应用

综述了限制几何构型茂金属(单环戊二烯基钛类茂金属)催化剂在烯烃聚合方面的应用,包括乙烯/链烯烃共聚合,长链α-烯烃和降冰片烯的共聚,含乙烯端基大分子单体的共聚,乙烯和苯乙烯的聚合以及高分子量的无规聚丙烯的合成。研究表明,单环戊二烯基允许各种单体的插入,环戊二烯上的取代基团及配体基团的引入,影响催化烯烃聚合活性,控制聚合物的分子量和聚合分散度。     

日本出光公司研发出低等规茂金属聚丙烯

<正>为了生产相对柔软的聚丙烯材料,可以采用丙烯与乙烯或其他a-烯烃无规共聚或抗冲共聚的方法,此外还可以通过降低聚丙烯的立构规整性,从而得到低模量聚丙烯。在对茂金属化合物催化丙烯聚合的研究中,人们发现与单桥联茚基茂金属相比,双桥联茚基茂金属会降低聚合物的立构规则性。对于单桥联茚基茂金属催化剂,     

乙烯齐聚制α-烯烃催化剂的研究现状及改进研究

对乙烯齐聚制α-烯烃催化剂的研究现状进行分析,主要从前过渡金属催化剂和后过渡金属催化剂两个方面进行分析,从不同的角度分析了不同催化体系的α-烯烃选择性和催化活性。通过SHOP法其中要的优势在于能够将产物与催化剂进行分离,但是其中也存在劣势,于是对其进行改进研究,通过实验研究的方法,提出了一种新型双金属乙烯齐聚催化剂,具有催化活性高、制备工艺简单、低碳烯选择性好等优势。     

合成润滑油基础油茂金属聚-α烯烃合成研究进展

介绍了茂金属聚α-烯烃(mPAO)的性能和优点,重点评述了mPAO的合成催化剂和合成工艺的研究进展.讨论了以茂金属为催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂合成mPAO的工艺中尚存的问题,并认为降低MAO用量,研发出具有较高催化活性的茂金属催化剂和工艺是今后mPAO的研究向之一.     

(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm催化MMA聚合的研究

文章以α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm为催化剂,对甲基丙烯酸甲酯聚合反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现α,α’-邻苯二甲基桥联茚基钐胺化物(C9H6CH2C6H4CH2C9H6)Sm对甲基丙烯酸甲酯聚合反应具有较高的催化活性。温度降低,聚合反应转化率增加,聚合产物粘均分子量升高;催化剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。     

二茂型稀土金属对乙烯聚合反应的催化性能研究进展

概述了茂金属有机络合物的发展,重点介绍了无助催化剂的非桥二茂稀土金属络合物、桥联二茂稀土金属络合物和加助催化剂的非桥二茂稀土金属络合物三类二茂型稀土金属络合物对乙烯聚合的催化活性的研究进展,说明二茂型有机稀土络合物在催化乙烯聚合反应中有优良活性并极具开发价值。     

茂金属／Z—N复合型聚乙烯催化剂

茂金属催化剂和Z—N催化剂结合在一起制成的新型复合催化剂具有双活性中心,用于乙烯聚合可得到双峰分子量分布的聚乙烯,并且聚乙烯具有优良的综合物理性能和加工性能。新型复合催化剂以氯化镁为载体,以茂金属化合物和四氯化钛为双活性中心,解决了茂金属载体化后聚合活性大幅度下降的难题,相对地减少了助催化剂甲基铝氧烷的用量,克服了由茂金属催化剂制备的聚合物分子量分布窄、加工困难的弱点,为茂金属催化剂的开发应用开辟了新途径。     

活性高于茂金属的新催化剂

日本三井化学公司已开发出一种新的配位催化剂，此催化剂用于制造聚乙烯的催化活性为茂金属催化剂的活性的１０倍以上。茂金属催化剂在２５～７５℃，常压下的催化活性一般约为２０～１１０ｋｇ／（ｍｍｏｌ·ｈ）。新催化剂（ＦＩ催化剂）由与２个苯氧基亚胺螯合配位体配合的Ⅳ族金属如锆（Ｚｒ）、钛（Ｔｉ）、或铪（Ｈｆ）组成。此催化剂系统的活性远高于茂金属，特别是Ｚｒ配合物以甲基铝氧烷（ＭＡＯ）为助催化剂的系统显现出最高的活性，其在２５℃常压下的乙烯中制造分子量为１００万的聚乙烯的催化活性约为２０００ｋｇ／（ｍｍｏｌ…     

茂金属聚丙烯催化剂概述

聚丙烯是一种生活中应用非常广泛的材料,其中丙烯聚合催化剂的进步是聚烯烃工业蓬勃发展的关键。具有独特性能和优势的茂金属聚丙烯催化剂在过去的几十年中引起了人们极大的研究兴趣。综述了茂金属聚丙烯催化剂的结构、组成,助催化剂以及茂金属催化丙烯聚合机理。重点介绍了非桥联茂金属催化剂以及桥联茂金属催化剂,其中桥联茂金属化合物因桥基的刚性骨架结构,使得其与聚丙烯规整度紧密相连。还详细介绍了C_2、C_(2v)、C_s、C_1不同对称性对聚丙烯规整度的影响。     

α-二亚胺后过渡金属配合物在烯烃聚合中的应用研究进展

介绍了α-二亚胺配体后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展,对此类催化剂因改变配体空间位阻、改变配体取代基电子效应而对催化活性、相对分子质量、分子结构的影响进行了综述。三联苯基配体催化剂兼具高活性和高稳定性,刚性环和轴向给电子基团有机结合的α-二亚胺配体后过渡金属催化剂具有高活性、产物高相对分子质量、高线型、低支化度的特点,为新型催化剂的制备以及新型材料的合成提供了新思路。     

高熔点聚α-烯烃的合成

利用过渡金属催化剂,包括负载型Ziegler-Natta催化剂和均相茂金属催化剂,进行了系列α-烯烃的聚合,所得聚α-烯烃的熔点基本都高于200℃,个别样品高于300℃。单体结构强烈影响单体聚合转化率,在所选单体中,以烯丙基环己烷(ACH)转化率最高,3-甲基-1-丁烯(3M1B)转化率最低。同时进行了个别单体的共聚,所得聚合物熔点低于均聚物。     

国外化工信息

三井石化公司确立先会属聚丙烯技术三井石化公司采用茂金属催化剂确立了下一代聚丙烯（PP）生产技术。由于（用不对称催化剂）成功地开发出茂金属结构的PP而确立了工艺过程，可以非常稳定地生产接近理论值分子量分布的PP。已在中试装置上进入试生产。这是继Exxon、Hoechst公司成功地开发了用茂金属催化剂制的PP后，世界上的第三家公司。该公司开发的新型PP聚合催化剂选择以错为中心金属的金属络合物的茂金属结构，在此结构中组合配位体，是具有独特结构的催化剂。用此茂金属催化剂制的下一代PP的分子量分布（重均分子量与数均分于量之…     

制备宽/双峰分子量分布聚乙烯的催化体系

利用茂金属加合物和1种Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的混合催化体系,制备宽/双峰分子量分布的聚乙烯.考察混合催化体系中茂金属加合物和Z-N催化剂的配比对聚合物分子量、分子量分布以及结构性能的影响.     

茂金属及非茂金属催化剂引发丁二烯聚合

综述了茂金属与非茂金属催化剂引发丁二烯聚合的研究进展,茂钒催化剂在丁二烯聚合中有较高的催化活性,聚合物顺－1,4－结构摩尔分数约为80％,1,2－结构摩尔分数约为20％。     

乙烯齐聚多产α-烯烃催化剂进展

综述了乙烯齐聚多产α-烯烃催化剂的最新进展,包括前过渡金属中的钛系、锆系和后过渡金属中的镍系、钯系等。从催化剂活性中心结构、配位环境变化、取代基空间位阻变化、助催化剂的影响等角度阐述了不同催化体系催化乙烯齐聚的催化活性、α-烯烃选择性及其对催化体系的影响。