催化重整生成油脱氯剂技术进展

综述国内外不同种类的催化重整生成油脱氯剂的研究及应用现状。阐述脱氯剂的脱氯机理,并对重整生成油脱氯剂技术趋势进行展望。     

TL—Ⅱ型脱氯剂在铂重整装置的工业应用

在小试研究结果的基础上，进行了脱氯剂的工业放大生产，共计生产脱氯剂８．７ｔ，其产品质量稳定，确定了生产工艺指标。瘩于１９９６年７月投入工业应用，对铂重整装置的预加氢尾氢进行脱氯处理，至１９９８年２月停工检修，共运行１８个多月，使用效果良好，达到了预期的目的，能满足车间工艺的要求，实现工业应用一次成功，取得了较好的经济效益。     

催化重整过程中的脱氯工艺技术

固体脱氯剂及其脱氯工艺具有流程简单、操作方便、检测准确等特点,是催化重整过程中脱除重整原料油和循环氢中氯化氢经济而简易的方法,同时也是取代碱洗脱氯工艺脱除连续重整再生烟气中氯化氢的经济有效的方法。作为消除氯化氢及相关工艺的清洁技术,脱氯剂及脱氯技术的应用不能对催化重整及催化剂性能造成影响是脱氯剂应用的基本要求。介绍了石油化工科学研究院针对催化重整过程开发的WGL-A重整预加氢高温脱氯剂、WDL系列重整氢低温脱氯剂以及GL-1连续重整再生烟气脱氯剂的性能及工业应用情况,提出了催化重整过程中不同的脱氯工艺的优化解决方案,提高了脱氯剂的脱氯效率。工业试验表明:针对催化重整过程的脱氯技术在保证重整装置及催化剂正常运转的前提下,较好的消除了氯化氢对装置及相关设备的腐蚀隐患。     

LH-Y系列液相脱氯剂的工业应用

中国海油某炼油厂的150×10⁴t/a连续重整装置长期受到重整生成油脱氯后氯含量超标问题的困扰,影响安全生产。文中从氯元素的来源、原料性质、分析方法、无机氯与有机氯的脱氯原理等多方面阐述了LH-Y脱氯剂的研发思路并介绍了该剂的应用过程,为液相脱氯剂的深入研发、创新和工业应用提供借鉴。     

NY脱氯剂在重整生成油液相脱氯中的应用

介绍NY液相脱氯剂的性能及其在扬子石化1.50 Mt/a连续重整装置生成油脱氯过程中的应用情况。结果表明,该剂具有脱除NH_4Cl和HC1性能,保证了重整脱戊烷塔系统氯含量不超标,进而规避了因结盐所致重整脱戊烷塔分离精度下降、加热炉燃烧器烧嘴堵塞等问题。     

重整生成油液相脱氯剂DL-1在连续催化重整装置中的工业应用

针对中国石油大连石化公司2.2 Mt/a连续催化重整装置因氯化物生成铵盐而造成脱戊烷塔塔顶空气冷却器及管道堵塞、腐蚀,生成油中氯化物会使芳烃抽提单元溶剂劣质化,并且原用金属氧化物液相脱氯剂M的效果并不理想等问题,改用中国石化石油化工科学研究院开发的液相脱氯剂DL-1,应用结果表明：液相脱氯剂DL-1的脱氯效果良好,脱氯罐出口的氯质量分数低于0.5 μg/g,同时满足脱氯罐床层压降不大于0.03MPa的要求,单罐运转时间超过技术保证值,设备的堵塞、腐蚀问题得到有效缓解;芳烃抽提单元环丁砜劣化的趋势得到有效控制,溶剂再生塔内树脂的使用寿命明显延长,保证了装置的平稳运行。     

JX-5B型脱氯剂在重整装置中的工业应用

JX-5B型高效低温脱氯剂在中国石化镇海炼化分公司1 200 kt/a连续重整装置中进行了工业应用,结果表明,采用JX-5B型脱氯剂对经过再接触系统后的重整氢气进行脱氯,可使脱氯罐出口氢气中HCl含量小于0.5 mL/m3,脱氯剂使用1.5年后,实际氯容达21.08%,床层压降基本未见增加,超过设计使用寿命0.5年,能满足连续重整装置氢气脱氯的需要。     

催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院成功开发了直馏石脑油掺炼焦化汽油、直馏石脑油掺炼FCC中汽油等高氮含量原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40C高活性轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明：FH-40C催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,稳定性好;在直馏石脑油中掺炼低于20％（w）的焦化石脑油和FCC中汽油时,产品质量完全可以满足重整装置进料质量指标要求。除此之外,还开发了配套的FDAS-1脱砷剂和FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,应用效果良好。     

GL-1再生烟气脱氯剂在连续重整装置上的工业应用

中国石化洛阳分公司0.7 Mt/a 连续重整装置（CCR）是由IFP CCR装置经过国产化技术改造而成,再生单元烟气脱氯由碱洗改为固体脱氯工艺,2009年5月以来再生单元烟气脱氯采用GL-1再生烟气脱氯剂平稳运用至今,结果表明,采用GL-1再生烟气脱氯剂对再生烧焦尾气进行脱氯,可使脱氯罐出口中HCl质量分数小于0.5 μg/g,脱氯剂使用寿命大于4个月,床层压降小于0.03 MPa,满足了连续重整再生烧焦气脱氯的需要,确保了CCR装置的平稳运转。     

我国催化重整装置发展空间的探讨

分析了国内外催化重整装置的现状和未来发展的趋势，并从我国炼油工业结构、汽油产品的消费和质量要求、芳烃特别是对二甲苯及其衍生物的消费以及加氢装置需氢量的增加等方面分析了我国催化重整装置的发展空间。指出制约催化重整装置发展的主要因素是原料短缺的问题。还介绍了适用于半再生式催化重整装置改造的OeyeX^TM艺和加强重整生成油苯管理的BenSat^TM工艺。     

逆流连续重整催化剂再生技术的应用

从催化剂在反应器间的流向、装填比例、催化剂循环输送以及再生系统工艺安全性等方面介绍了逆流连续重整催化剂再生技术的特点,同时对催化剂再生工艺中可能出现或已存在的问题提出了相应的对策和实际解决措施。在该逆流重整装置工业实际运行中,中国石化石油化工科学研究院研发的PS-Ⅵ催化剂表现出了较高的活性、稳定性以及催化剂持氯能力和耐磨性。     

催化重整装置的动态模型和仿真

根据物料平衡、能量平衡和化学反应动力学原理，开发了催化重整装置的非线性动态数学模型，用二维拉氏变换及正交配制方法把分布参数模型转化为集中参数模型求解。仿真结果表明，模型的稳态结果与动态变化范围逼近实际装置。该模型可应用于炼油厂铂重整装置的开工、停工、正常操作及各种事故处理的动态模拟和仿真培训。     

芳烃型催化重整操作条件的分析及优化

 在催化重整27集总反应动力学模型的基础上,分析了移动床连续重整4个反应器的进口温度、催化剂使用时间、空速及氢/烃摩尔比等7个操作变量对反应的影响,同时以芳烃产率为目标函数对操作参数进行了优化。各反应器进口温度对反应的影响由大到小的顺序为第4反应器进口温度、第3反应器进口温度、第2反应器进口温度、第1反应器进口温度。优化后的第1～4反应器进口温度分别为502.93、505.71、520.78和537.02℃,经优化计算芳烃产率可提高0.98%,二甲苯产率可提高1.34%,氢气产率也略有增加。该操作条件分析及优化结果可为芳烃型重整装置的优化操作提供参考。     

连续重整装置仿真系统的设计开发

为提高操作人员对连续重整装置开停工及事故处理的熟练程度，并对生产进行指导，采用半机理模型结合设计和现场数据介发的连续重整装置仿真系统已在现场成功投用。介绍了该仿真系统的软硬件结构、动态模型及仿真功能。     

先进控制技术在重整/芳烃装置上的应用

九江分公司以DCS和计算机网络为平台,以美国AspenTech公司的DMCplus为工具,设计开发一套覆盖整个重整装置及芳烃装置的先进控制系统.通过实施该控制系统,达到了稳定生产,提高产量,降低消耗,增加企业经济效益的目的.经测算,年增效近400×104 RMB￥.