混甲基苯酚钾作助引发剂的异戊二烯负离子调节聚合

采用在有机溶剂中溶解性较好的混甲基苯酚钾(ROK)作助引发剂,研究了正丁基锂(n—BuLi)／ROK／2G／异戊二烯／二甲苯聚合体系的负离子聚合。结果表明,加入一定量的混甲基苯酚钾,聚合转化率无影响;随ROK／n—BuLi(摩尔比)的增加,聚合过程发生链转移,当ROK／n—BuIJi(摩尔比)为0．8时,链转移数高达80;聚合物的相对分子质量由70000降至800左右;无2G存在时,聚合物的1,2-结构和3,4-结构质量分数均呈上升趋势,而添加2G时,2种结构质量分数则呈下降趋势,并建立了微观结构与ROK用量的定量关系式.     

以邻甲基苯酚钾为助引发剂的丁二烯负离子调节聚合

以邻甲基苯酚钾(o—ROK)为助引发剂,正丁基锂(n—BuLi)为引发剂,2G为极性添加剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的丁二烯负离子调节聚合,考察了o—ROK在不同溶剂和不同温度下的溶解性,研究了o—ROK对丁二烯调节聚合能力和聚合物微观结构的影响规律。     

间甲基苯酚钾为调节剂的异戊二烯负离子聚合反应

考察了间甲基苯酚钾(m-ROK)用量对正丁基锂(n—BuLi)／m—ROK／二乙二醇二甲醚／异戊二烯／二甲苯负离子聚合体系的链转移反应、聚异戊二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明,当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚异戊二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚异戊二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚异戊二烯微观结构中1,2-结构和3,4-结构质量分数下降,1,4-结构质量分数增加。     

高相对分子质量PAM合成参数的确定

以丙烯酰胺(AM)为单体,氧化剂、还原剂和溶于特定溶剂中的油性偶氮类引发剂等组成复合引发体系,研究了复合引发剂用量、单体质量分数、Na2CO3用量、络合剂用量、链转移剂用量对聚丙烯酰胺(PAM)相对分子质量的影响,确定了聚合工艺参数,并在优化条件下合成了相对分子质量高达1.4×107的聚丙烯酰胺.     

间甲基苯酚钾为调节剂的丁二烯负离子聚合反应

在正丁基锂(n-BuLi)／间甲基苯酚钾(m—ROK)／二乙二醇二甲醚／丁二烯／二甲苯的负离子聚合体系中,研究了m—ROK用量对链转移反应、聚丁二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明。当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚丁二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚丁二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚丁二烯的微观结构中1,2-结构质量分数下降,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数增加。     

非离子单体改性聚羧酸盐水泥减水剂的制备及应用

采用甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEG)为主要原料,与丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)进行聚合,以过硫酸铵和双氧水共同作为引发剂,在以异丙醇和水为溶剂,3-巯基丙酸为链转移剂的条件下采用自由基聚合的方式聚合制备聚羧酸系高效减水剂。研究了大单体的分子链长短和磺酸盐的用量对合成聚羧酸盐减水剂分散性能的影响,并对聚羧酸盐高效减水剂进行表征,在高强混凝土中的应用进行了测试,在掺量为0.17%(质量分数)时,水泥初始净浆流动度达到270 mm。     

IA/AA/AMPS三元共聚物的合成及阻垢性能研究

以水作溶剂,过硫酸铵为引发剂,衣康酸(IA)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体,合成了IA/AA /AMPS三元共聚物.探讨了引发剂用量、链转移剂用量、反应温度等对共聚物阻垢性能的影响.结果表明,引发剂用量为单体总质量的4.5%,链转移剂用量为单体总质量的9.5%,反应温度为95℃时,共聚...     

P2VP-b-PS-b-PI三嵌段共聚物的RAFT合成及表征

以S-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α’’-乙酸)-三硫代碳酸酯(DDMAT)为链转移剂,通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法制备了窄分布的聚2-乙烯基吡啶。再以该聚合物为大分子链转移剂,引发苯乙烯的RAFT聚合,得到聚2-乙烯基吡啶-b-聚苯乙烯(P2VP-b-PS)的两嵌段共聚物。以P2VP-b-PS为RAFT试剂,合成聚2-乙烯基吡啶-b-聚苯乙烯-b-聚异戊二烯(P2VP-b-PS-b-PI)的三嵌段共聚物。运用1H NMR、IR和凝胶渗透色谱(GPC)等技术对产物的结构和分子量及分子量分布进行表征,采用原子力显微镜(AFM)观察三嵌段共聚物薄膜的微相分离结构。结果表明,所得三嵌段共聚物P2VP72-b-PS136-b-PI300分子量分布较窄(PDI=1.69),合成过程具有活性/可控聚合特征,聚合物薄膜经溶剂退火处理后出现了明显的微观相分离结构。     

催化链转移聚合法制备聚对甲基苯乙烯大分子单体

首次以钴Ⅱ肟氟化硼配合物(CoBF)催化剂、2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,由催化链转移聚合法制备聚对甲基苯乙烯大分子单体(poly(p-Methylstyrene)),考察不同CoBF的用量对相对分子质量的影响。结果表明:随着CoBF用量的增加,聚对甲基苯乙烯大分子单体的相对分子质量逐渐减小。另外,还采用了基于重均聚合度(DPw)的Mayo方程,计算出催化剂表观链转移常数(ct)为365.6。     

超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的制备及应用

介绍了制备超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的常用方法,如等离子体引发自由基聚合、单电子转移-衰减链转移自由基聚合、反向原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移聚合、高压原子转移自由基聚合、金属催化活性自由基聚合等,分析了单体含量、催化剂种类和用量、引发剂种类和含量、反应温度、反应时间、反应压力等对合成超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的影响,介绍了其良好的机械强度和透光性能以及其应用情况。认为超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸甲酯其韧性不足,极大地限制了其适用范围,如果将其与纳米材料复合改性将可以弥补这个缺点。复合改性的超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸甲酯将在有机玻璃及包覆材料等领域中具有非常广泛的应用前景。