TBHQ对植物油脂的抗氧化效果研究

<正>根据上海华东食品添加剂开发中心的委托,我所对该中心研制特丁基对苯二酚(简称TBHQ),小试及中试产品进行抗氧化效果研究。我们采用日本油脂稳定度装置,应用美国油脂化学家学会试验方法(A.O.C.S CD12—57),对TBHQ进行了一系列抗氧化实验,其研究内容包括:TBHQ与几种抗氧剂抗氧化效果比较;TBHQ与几种抗氧化剂的复配效果的比较;中试与小试的TBHQ抗氧化效果比较;中试TBHQ在油脂工厂的应用试验。上述四项实验的结果如下:     

3种新型查尔酮衍生物的合成及抗氧化活性

以查尔酮为起始原料,经缩合反应得到双查尔酮类、查尔酮结构的黄酮醇类、查尔酮结构的黄酮类3 种共8 个查尔酮类衍生物化合物。分别用红外光谱、核磁共振波谱法、质谱法和元素分析法对化合物的结构进行确证。比较了查尔酮类衍生物化合物清除超氧阴离子自由基、羟自由基和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基的活性及相对还原能力,并将效果较好的化合物应用于油脂中,对其抗氧化性能进行研究。结果表明：当样品质量浓度为0.5 mg/mL时,多数查尔酮类衍生物化合物具有显著的自由基清除活性,其中双查尔酮类化合物2对油脂抗氧化作用较强,优于VC对照组。     

羟基肉桂酸衍生物的合成及其抗氧化构效关系

以羟基苯甲醛衍生物和丙二酸为原料,吡啶为溶剂,六水哌嗪为催化剂,通过Knoevenagel缩合反应合成五种羟基肉桂酸。采用熔点分析法、核磁共振氢谱法（₁H Nuclear Magnetic Resonance,₁H NMR）、红外光谱法（IR）、高效液相色谱法（HPLC）对产物的结构和纯度进行鉴定,结合对Fe³⁺还原能力、清除DPPH自由基能力等体外抗氧化方法进行抗氧化活性实验,并与羟基苯甲醛衍生物、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）和肉桂酸的抗氧化能力进行对比。结果表明:分别得到目标产物——3,4-二羟基肉桂酸、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸、3-羟基-4-甲氧基肉桂酸、4-羟基肉桂酸、3-羟基肉桂酸,纯度分别为92.45%、93.14%、99.55%、96.54%、93.50%;3,4-二羟基肉桂酸、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸对Fe³⁺还原能力、清除DPPH自由基能力较强,均高于BHT,且对DPPH自由基的IC₅₀值（半抑制浓度）分别为（11.50±0.02）、（16.57±0.04）、（33.04±0.03）μg/m L;酚羟基是羟基肉桂酸衍生物的抗氧化活性中心,具有邻苯二酚结构或者羟基邻位存在给电子基团的衍生物,具有较高的抗氧化活性;4’位羟基取代衍生物比3’位羟基取代衍生物的抗氧化活性强;苯环上的α,β-不饱和酸共轭结构可以提高酚类化合物的抗氧化活性。      

硝酸酯类槲皮素衍生物的制备及抗氧化活性研究

以槲皮素为起始原料,通过两步反应制备两种新型硝酸酯类槲皮素衍生物,其结构经1H-NMR及ESI-MS确证,初步考察产物对DPPH.和.OH自由基的清除性能。结果表明,两种槲皮素衍生物对DPPH.清除率分别为88.7%和90.1%,对.OH清除率分别为78.6%和80.6%,其IC50分别为4.2、4.5mg/L和19.2、22.3mg/L。     

硝酸酯类槲皮素衍生物的制备及抗氧化活性研究

以槲皮素为起始原料,通过两步反应制备两种新型硝酸酯类槲皮素衍生物,其结构经1H-NMR及ESI-MS确证,初步考察产物对DPPH.和.OH自由基的清除性能。结果表明,两种槲皮素衍生物对DPPH.清除率分别为88.7%和90.1%,对.OH清除率分别为78.6%和80.6%,其IC50分别为4.2、4.5mg/L和19.2、22.3mg/L。      

高温下芝麻林素对大豆油的抗氧化活性研究

以过氧化值、茴香胺值和全氧化值为指标,通过烘箱高温加热实验研究芝麻林素对大豆油的抗氧化活性。结果表明,芝麻林素对大豆油经高温诱导的脂质过氧化具有良好的抑制作用,随着芝麻林素添加量的增加抗氧化效果增强;柠檬酸、抗坏血酸和磷酸对芝麻林素高温条件下的抗氧化协同增效作用显著,其中磷酸增效效果最好;芝麻林素在高酸价大豆油中的抗氧化活性强于在低酸价大豆油中的抗氧化活性;加热温度对芝麻林素的抗氧化效果影响显著,在120~210℃高温条件下抗氧化作用明显。芝麻林素作为天然抗氧化剂在油脂食品高温加工体系中的应用具有广阔的前景。     

EGCG甲基化衍生物的清除DPPH自由基活性和总抗氧化活性

采用制备色谱技术,通过甲基化技术得到的甲基化儿茶素粗品中,分离纯化出3个甲基化表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)的单体,结合LC/MS和NMR等分别确定为4',4″-di-Me-EGCG、4',3″,4″-tri-Me-EGCG以及4',3″,4″,5″-tetra-Me-EGCG;进一步比较了这3个EGCG甲基衍生物单体与98%EGCG在清除DPPH自由基活性和总抗氧化活性等方面的差异。结果表明:EGCG甲基化后清除DPPH自由基活性和总抗氧化活性都有明显的降低,总体上分别只有98%EGCG的68.17%和6.84%。     

橙皮苷衍生物的制备鉴定及抗氧化活性研究

目的:研究橙皮苷衍生物的制备、鉴定和抗氧化活性。方法:以天然橙皮苷为先导化合物,分别得到香叶木苷、香叶木素、7-O-乙氧羰亚甲基-香叶木素、7-O-羧亚甲基-香叶木素、橙皮素、3',7-O-二乙氧羰亚甲基-橙皮素、7-O-乙氧羰亚甲基-橙皮素、7-O-羧亚甲基-橙皮素共8个衍生物。比较测定了橙皮苷及其8个衍生物在同一浓度下的体外抗氧化活性,包括总抗氧化能力测定、清除自由基测定、对亚油酸自氧化和卵磷脂过氧化的抑制作用,并以橙皮苷和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为对照,采用烘箱强化法测定了体外抗氧化活性较好的衍生物在不同浓度下对动物油和植物油过氧化值的影响。结果:8个衍生物的脂溶性或水溶性有所增强,在浓度为0.2 mg/mL时,橙皮苷及其8个衍生物均具有较好的体外抗氧化活性,其中化合物7-O-乙氧羰亚甲基-香叶木素对亚油酸自氧化和卵磷脂过氧化的抑制作用较强,分别为橙皮苷的2.15倍和1.92倍,它对猪油和大豆油的抗氧化效果均强于橙皮苷,并且抑制率随着浓度升高而增大,呈现出较好的量效关系,在0.2 mg/mL时,对猪油氧化的抑制率为52.17%,对大豆油氧化的抑制率为49.78%。结论:7-O-乙氧羰亚甲基-香叶木素脂溶性增强,具有比橙皮苷更强的抗氧化活性。     

茶多酚和TBHQ对花生油、花生大豆调和油抗氧化作用的对比研究

利用对比试验和强制氧化方法研究了茶多酚和特丁基对苯二酚(TBHQ)等抗氧化剂对压榨一级花生油、花生大豆调和油的抗氧化作用。     

特丁基对苯二酚衍生物的抗氧化性能的研究

研究了特丁基对苯二酚（TBHQ）的衍生物（DTBHQ）的抗氧化能力，发现它具有良好的抗氧化性能，其抗氧化能力强于BHA，BHT，TBHQ和VE，在高温下亦有较强的抗氧化能力。DTBHQ对Fe^3 有一定的螯合作用。含4ppmFe^3 的猪油中分别添加0．02％和0．04％的DTBHQ，可使其氧化稳定性提高4．5和7．7倍，与柠檬酸（CA）联合使用，表现出很强的抗氧化协同作用。     

松针饮料酒发酵前后抗氧化能力的研究

研究了松针浸出液发酵前后其抗氧化能力的变化情况,结果发现,随着酒精度的提高,松针饮料酒中的水溶性黄酮和多酚含量逐渐降低,当酒精度达到13％Vol时,含量降低最为迅速,黄酮含量下降了43％,多酚含量下降了56％;清除超氧阴离子的能力下降了22％,清除羟基自由基能力下降了8％。     

涂膜处理对蒜米贮藏品质及抗氧化性的影响

为了保持蒜米的品质及抗氧化性,延长其货架期,试验以蒜米为原料,研究了复合涂膜剂对蒜米涂膜处理后,5℃下贮藏期间的失重率、多糖含量、POD活性、MDA含量及抗氧化性的影响。结果表明:壳聚糖1.5%+黄原胶1.0%+海藻酸钠0.8%涂膜后,可明显降低蒜米的失重率、POD酶活性及MDA含量,有效防止了蒜米中多糖的消耗,延缓了衰老的进程,保持了蒜米的抗氧化能力。     

BHT与TBHQ对煎炸油稳定效果的比较研究

BHT和TBHQ是最为常用的煎炸油抗氧化剂。通过实验对比BHT和TBHQ对煎炸油及煎炸后食品中油的稳定效果,结果表明在抑制过氧化值方面,TBHQ的效果要明显优于BHT,但在酸值方面,二者都有不同程度的促进作用。     

加热条件下大豆油中TBHQ的挥发、转化规律及其对大豆油品质的影响

以大豆油为加热介质,采用烘箱法研究不同加热温度条件下叔丁基对苯二酚（tertiary butylhydroquinone,
TBHQ）的损耗规律、损耗途径及对大豆油品质的影响,并对其在加热条件下的挥发和转化产物进行了详尽的研
究。结果表明：较低加热温度条件下TBHQ的抗氧效果较好,高温条件下其抗氧化性能明显减弱;TBHQ的损耗随
着加热温度的升高而增加;高温加热条件下大豆油中的TBHQ主要以挥发形式损耗,同时会有少量TBHQ转化为叔
丁基对苯二醌（2-tert-butyl-1,4-benzoquinone,TQ）和其他物质,其中,主要转化产物是TQ;另外,挥发物中伴随
有少量的TQ等转化产物和分解产物。     

链霉菌H03发酵液中多糖的分离纯化及其抗氧化活性的研究

本实验对链霉菌H03发酵产物进行了分离纯化与鉴定,并利用邻苯三酚自氧化法检测此多糖消除超氧阴离子自由基的效果、用比色法测定多糖对羟自由基诱导红细胞溶血、肝微粒体脂质过氧化反应的影响等来研究其抗氧化活性.结果表明,利用Savag法去掉蛋白质、透析法去掉小分子物质以及醇沉后得到的粗提物,经SephadexG-100凝胶柱层析可得到纯品,采用紫外光谱、红外光谱以及化学方法证明这种物质是一种多糖;而且这种链霉菌多糖具有较强的抗氧化活性,能显著消除超氧阴离子自由基、抑制羟自由基对细胞膜的破坏而引起的溶血和抑制肝微粒体脂质过氧化产物的形成.     

Oxidation Kinetics of Menhaden Oil with TBHQ

The oxidation kinetics of menhaden oil containing 0% to 0.02% tertbutylhydroquinone (TBHQ) were evaluated at 37°C. Induction periods, and monomolecular and bimolecular oxidation rates were determined from thiobarbituric acid analysis. The disappearance rates of several fatty acids were determined from GC analysis. Free fatty acid and viscosity changes were evaluated. Induction periods were directly related to TBHQ concentration. Monomolecular rates decreased with increasing TBHQ concentration, but bimolecular rates did not change. The rate of disappearance of unsaturated fatty acids was proportional to their degree of unsaturation, but not related to TBHQ concentration. Free fatty acid content and viscosity increased rapidly after the monomolecular period.     

油脂抗氧化剂TBHQ的应用研究

本文论述油脂自动氧化的机理，氧化程度的衡量，进而引入抗氧化剂的应用。     

TBHQ对菜籽油热加工过程中的品质影响研究

选取不同加热温度、加热时间、加热次数为因素,以未添加抗氧化剂的菜籽油作为对照,测定样品的过氧化值、酸价,并对其进行感官评价,研究TBHQ对菜籽油热加工过程中品质的影响。结果表明:分别在140、160、180、200、220℃下对菜籽油加热0. 5 h时,添加TBHQ可显著降低其过氧化值(P=0. 011 8),但对酸价没有显著影响;在180℃下对菜籽油分别加热0. 5、1、1. 5、2、2. 5 h时,添加TBHQ可极显著降低其过氧化值(P=0. 003 6),但对酸价没有显著影响; 200℃下对菜籽油反复加热2～3次,每次加热0. 5 h,未添加TBHQ菜籽油过氧化值已经超过国标一级菜籽油限值,而添加TBHQ菜籽油过氧化值合格。在试验条件下,添加TBHQ对菜籽油感官品质均无明显影响。