利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

尼龙46

一、制造尼龙46是以1,4-二氨基丁烷(DAB)和己二酸为原料,采用固相缩聚而成。(1) 由丙烯腈与氢氰酸合成DAB H_2C=CH-CN+HCN→ND-CH_2-CH_2-CN(?)→H_2N(CH_2)_4NH_2 (DAB) (2) DAB与己二酸的缩聚H_2N(CH_2)_4NH_2+HOOC(CH_2)_4COOH→H(NH(CH_2)_4NHCO(CH_2)_4CO)OH 聚合分三段进行:     

共催化法合成一硫代磷酸酯动力学的初探

一硫代磷酸酯(CH_3O)2(?)的合成是生产氧化乐果的重要步骤,其反应为(CH_3O)_2P(S)ONH_4+ClCH_2COOCH_3→(CH_3O)_2(?)然而由于反应物之间的不相溶性,其反应速     

含吡啶基24元环鏻盐的合成和结构研究

膦-醛分子是合成手性氮膦配体的重要原料,但由于膦-醛的两性结构,很难获得高的产率和纯度。使用稳定的鱗盐作为前体和碱反应是合成膦-醛分子的有利方法。通过二苯基膦钾和2-甲磺酸甲酯-6-二甲氧基甲基吡啶3反应获得含磷基的缩醛,在酸催化下合成吡啶基鱗盐[-PPh_2CH_2C_5H_3NCHOH)]_4(Cl)_4 4。根据核磁和X射线单晶衍射发现,该化合物是4缩聚形成的24元大环结构,且和碱反应可成功获得含有氮活性位点的不稳定的膦醛分子PPh_2CH_2C_5H_3NCHO 5。     

磷酸酯表面活性剂

具有通式[R—O—(CH_2CH_2O)_n]_2=O=P—OM或[R—O—(CH_2CH_2O)_n]—O=P=(OM)_2的苯氧基或烷氧基聚氧化乙烯基磷酸酯,是一些性能良好的表面活     

从丙酮制造乙酸酐

叙述自丙酮(Ⅱ)制造(CH_3CO)_2O(Ⅰ)的方法。与别种原料(C_2H_2或乙醇)比较时,Ⅱ是容易取得而且价廉的产品(制自石油馏段加工产品异丙醇)。Ⅰ的生产依靠     

过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。     

DFT研究负载于ZrO_2(111)上Ni簇的CO甲烷化:微粒尺寸的影响（英文）

采用量子化学密度泛函理论(DFT)研究了负载型催化剂Ni/ZrO_2(111)的CO甲烷化活性和选择性.结果表明:CO→CHO→CH_2O→CH_2→CH_3→CH_4是Ni_4-ZrO_2(111)面上CH_4形成的有利路径,CO→HCO→CH→CH_2→CH_3→CH_4是Ni_(13)-ZrO_2(111)面上CH_4形成的有利路径,这两种催化剂具有相似的CH_4生成活性,Ni_(13)-ZrO_2(111)比Ni_4-ZrO_2(111)具有明显高的CH_4选择性.Ni_4·ZrO_2(111)能较好地抑制积碳.     

铱羰基碘配合物的制备及羰基基团变化研究

铱羰基碘配合物是目前工业上应用羰基合成法生产醋酸的主催化剂,对羰基变化过程的研究有利于加强对催化剂失活过程的认识。采用~(13)C NMR(核磁共振)等手段对制备的不同结构的铱羰基碘配合物进行表征。通过制备~(13)CO标记的铱羰基碘配合物,证实在高水质量分数的醋酸体系中主要以活性中心cis-[Ir(13CO)_2I_2]-的形式存在,在无~(13)CO氛围保护的加热条件下易氧化并失去~(13)CO,推测形成[Ir(~(13)CO)I_4(H_)2O)]-和[Ir(~(13)CO)I_4]_2~(2-);在低水质量分数的醋酸体系中主要以[HIr(~(13)CO)_2I_3]-和cis-[Ir(~(13)CO)_2I_4]-的形式存在,在无~(13)CO氛围保护的加热条件下失去~(13)CO,推测形成[Ir(~(13)CO)I_4]_2~(2-)及其同分异构体。     

333.15K K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O和K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O体系固液相平衡

采用等温溶解法研究333.15 K体系(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O)和(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O)[w((CH_2OH)_2)=30%]的固液相平衡关系。测定了平衡溶液的溶解度数据及物化性质,包括密度、黏度、折射率、pH。根据实验数据,绘制了相应的干盐相图、水图及物化性质-组成图。实验中的物化性质(黏度、密度、折射率、pH)随J(2NH_4+)的变化呈现相似性规律。实验结果表明:在333.15 K下,体系(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O)和(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O)[w((CH_2OH)_2)=30%]的相图相似,均含有一个四元共饱和点,四条单变曲线及四个固相结晶区域。这两个体系均为复杂体系,存在(K,NH_4)Cl、(NH_4,K)Cl、(K,NH_4)_2SO_4、(NH_4,K)_2SO_4四种固溶体。实验所获数据和结论,可优化以硫酸盐型固体废弃物为硫酸根来源,转化法生产硫酸钾工艺。     

成膜组合物,用于电绝缘涂层的材料,及其耐开裂性二氧化硅涂层

适用于半导体材料的题述组合物含有水解产物和有机溶剂R~9O(CHCH_3CH_2O)_g R~(10)(R~9、R~(10)=H,C_(1～4)烷基,CH_3CO;g=1～2)。水解产物是由(A~1)HSi(OR~1)~3(R~1=烃基)和(A~2)R_a~2Si(OR~3)_(4-a)(R~2=F或烃基;R~3=烃基;a=1～2)和/或R_b~4(OR~5)(3-b)SiR_d_8Si(OR~6)_(3-c)R_c~7[R~4～R~7=     

强附着涂层的制备方法(续)

正(上接第4期第41页)—CH_2—S—CH_2—、—CH_2—N(CH_3)—CH_2—、—CH_2CH_2—O—CH_2CH_2—、—[CH_2CH_2O]_y,—[CH_2CH_2O]_y—CH_2—,当y=1～60时,—(CH_2CH_2O)_7CH_2CH_2—、—CH_2—CH(CH_3)—O—CH_2—CH(CH_3)—或—CH_2—CH(CH_3)—O—CH_2—CH_2CH_2—。中断O原子是非连续的。如果X2的结构单元的中断也可能来自传统烷基聚乙二醇或聚四氢呋喃或聚丙二醇,多元化的链长度。优选的是,这样的结构是来自商用聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃,例如,分子量为35000的聚     

接触尿素和硝酸盐液体肥料的锅铁用缓蚀剂

<正> 该缓蚀剂系碱金属或烷基胺的乙基己醇乙氧基磷酸盐,并含有50%～6O%的单酯如[Me(CH_2)CH_2O(C_2H_4O)_N]PO(OH)_2和     

Tolclefos methyl的中间体——2,6-二氯-4-甲基苯酚的合成

Tolclefos methyl是日本住友公司开发的一个用于防治丝核菌病的杀菌剂,化学名称O,O-二甲基-(2,6-二氯-4-甲基苯基)硫代磷酸酯。其结构式为(CH_3O)_2P(S)OC_6H_2Cl_2(CH_3)-4,其由(CH_3O)_2P(S)Cl与HOC_6H_2-Cl_2CH_3-4反应制得。本文介绍2,6-二氯-4-甲     

NH~+_4,K~+//H_2PO~-_4,CO(NH_2)_2-H_2O四元体系298.15K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系NH_4H_2PO_4-CO(NH_2)_2-H_2O和四元体系NH~+_4,K~+//H_2PO~-_4,CO(NH_2)_2-H_2O在298.15 K下的固液相平衡关系。通过湿渣法与X射线衍射相结合的方法鉴定了平衡固体组成,绘制了298.15 K下该三元体系的平衡相图以及该四元体系的平衡相图和水图。研究结果表明:三元体系NH_4H_2PO_4-CO(NH_2)_2-H_2O在298.15 K时相图中有1个共饱和点、2条单变量曲线、4个区域[分别对应NH_4H_2PO_4和CO(NH_2)_2的共结晶区,NH_4H_2PO_4结晶区,CO(NH_2)_2结晶区,不饱和区]。四元体系NH~+_4,K~+//H_2PO~-_4,CO(NH_2)_2-H_2O在298.15 K时相图中有1个共饱和点、3条单变量曲线、3个结晶区[分别对应CO(NH_2)_2结晶区,(NH_4,K)H_2PO_4固溶体结晶区,(K,NH_4)H_2PO_4固溶体结晶区]。实验结果可为该体系的共结晶研究提供必要的溶解度数据。     

DPA的蒸汽压及其与乙醇二元系汽液平衡数据测定

DPA即N(CH_3)_2—CH_2一CH_2—CH_2—NH_2是用途广泛的有机中间体,用作稳定剂、分散剂、催化剂等,有良好的发展前景。在合成DPA的过程中,采用乙醇为溶剂,但迄今未见DPA的蒸汽压数据和乙醇/DPA的汽液平衡数据报导。本工作配合南京曙光化工厂DPA精制技术改造,提供了DPA的蒸汽压数据和全浓度范围内乙醇/DPA的汽液平衡数据。     

饲料添加剂氯化胆碱——制硫酸钾副产盐酸的另一利用途径

胆碱和氯化胆碱统称为胆碱,别名维生素B_4。结构式:胆碱[HO—CH_2—CH_2—N~ —(CH_3)_3] 氯化胆碱[HO—CH_2—CH_2—N~ —(CH_3)_3]·C1分子量:胆碱104.17,氯化胆碱139.63。 胆碱系由三甲胺与环氯乙烷经化学反应制得,由于碱性极强,饲料工业应用的是氯化胆碱。它是极易吸湿的结晶,稍具鱼腥味,极易溶解于水及乙醇。吸收二氯化碳后,挥发胺的味道。     

混合配体配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n的合成与晶体结构

以1,3,5-均苯三甲酸(H_3BTC)、2-[1-(2-吡嗪基)乙缩醛腙(L_a)、醋酸钴、为原料采用水热法合成了配合物[Co_3(BTC)_2(L_b)_2(CH_3CH_2OH)_2·4H_2O]_n(1)(L_b=2-乙酰基吡嗪缩水合肼)。配合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c。X-射线单晶衍射结果表明:两个Co~(2+)离子与氧原子、氮原子配位,均为变形八面体构型。席夫碱配体在配位过程中分解为2-乙酰基吡嗪缩水合肼,BTC~(3-)配体全部去质子化且以μ_4-的配位模式将两个Co~(2+)连接成6-连接的三维结构。晶胞参数:a=15.146(9)?,b=13.417(8)?,c=23.564(18)?,β=90.087(8)°,V=4789(5)?~3,Z=4。     

酮基布洛芬生产工艺研究与改进

分析了酮基布洛芬原生产工艺,重点对甲基化反应和酰化-傅克反应过程进行了研究与改进:以高选择性单甲基化试剂(CH_3O)_2CO代替(CH_3O)_2SO_2,实现了单基化反应;傅克反应过程用苯-SOCl_2共沸带出酰氯物中的SOCl_2,避免了副产物二苯亚砜的生成.工艺改进后,总收率比原有工艺的总收率提高了28.2%以上.     

醇碱法合成甲基氯化物的改进试验

O,O——二甲基硫代磷酰氯(以下简称一氯),是硫代磷酸酯型多种有机磷农药的主要中间体。综合有关文献报导,其合成方法有以下几条路线: 1.甲醇与三氯硫磷反应。 2CH_3OH+PSCl_3→(CH_3O)_2PSCl+2HCl 该路线多采用氢氧化钠或吡啶作为脱酸剂。