Ni/SiO_2催化剂上月桂腈的加氢反应

用溶胶-凝胶法制备了一系列负载型Ni/SiO2催化剂,采用X射线衍射、透射电子显微镜、低温N2吸附-脱附和H2吸附技术对催化剂进行了表征,并考察了该系列催化剂用于月桂腈加氢反应的性能。表征结果显示,载体SiO2及催化剂试样的孔径为5~10nm,Ni以金属单质或氧化态形式均匀分散在载体表面,颗粒粒径为5~15nm。活性评价结果表明,当Ni/SiO2催化剂中Ni的质量分数为28%时,催化活性最高,在H2分压2MPa、反应温度80℃、反应时间30min、搅拌转速700r/min的优化反应条件下,月桂腈的转化率为91.6%,伯胺的选择性为99.4%;该催化剂的稳定性好,反应20次后,月桂腈的转化率由91.6%降为88.5%,伯胺的选择性维持在98.0%以上。     

辛二腈加氢催化剂的制备

固定辛二腈高压釜式加氢条件，对骨架镍(Renay-Ni)催化剂的制备条件进行优化，然后采用最佳的催化剂制备条件，对辛二腈加氢反应条件进行优化。实验结果表明：以20％NaOH溶液溶解Ni-Al合金，60℃下浸取60min获得的骨架镍催化剂的辛二腈加氢活性最高。氢压和催化剂用量对辛二腈加氢反应的影响比较大，二者不相上下，溶剂比的作用相对较弱。在催化剂用量减少时，可以通过提高氢压和溶剂比以弥补加氢性能的降低。     

Ni-MgO/Al2O3催化己二腈加氢制备己二胺的研究

采用浸渍法制备己二腈加氢合成己二胺催化剂Ni-MgO/Al2O3,通过BET,XRD,H2-TPR对不同MgO负载量催化剂进行表征与测试,探讨MgO负载量对催化剂活性的影响。实验结果证明：Ni-MgO/Al2O3催化剂中MgO-NiO固溶体的形成有利于提高催化剂碱性活性位数量,能有效抑制加氢过程脱氨副反应的发生。通过单因素实验考察不同实验条件对己二腈加氢制备己二胺反应收率和选择性的影响,确定最优实验条件为：以乙醇为溶剂,催化剂中MgO负载量（w）6%、、反应温度70 ℃、氢气分压1.5 MPa、m(乙醇)/m(己二腈)=2.0︰1、搅拌速率1 000 r/min、催化剂用量为原料质量的5%。在此条件下,己二腈的转化率达到99.9%,己二胺的选择性达到98.4%以上。     

二聚酸在γ-Al2O3负载Ni催化剂上的加氢反应

浸渍法制备负载型Ni/SiO2与Ni/γ-Al2O3催化剂,采用透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、TPR和H2-TPD分别表征催化剂形貌、晶体形态、组分价态以及H2吸附能力,考察了催化剂用于二聚酸加氢反应的性能。实验结果表明:Ni组分在载体表面均匀分散,粒径8~16 nm,颗粒表面存在单质与氧化态,Ni负载量为30%的Ni/γ-Al2O3催化剂具有最大H2吸附量;30%Ni/γ-Al2O3催化剂加氢活性最高,在氢分压1.8 MPa、反应温度180℃、反应时间6 h的优化条件下,二聚酸转化率为98.3%;催化剂稳定性好,反应10次后,二聚酸转化率将为95.6%,加氢产物氢化二聚酸碘值6 g/100 g。     

非晶态镍催化剂上戊二腈催化加氢制备戊二胺

采用非晶态镍催化剂、以无水乙醇为溶剂,在高压反应釜中进行了戊二腈催化加氢制备戊二胺的实验,考察了催化剂和助催化剂用量(均为质量分数,基于戊二腈)、反应温度、反应压力、加入液氨等因素对该反应的影响。实验结果表明,在非晶态Fe-Mo-Ni-Al催化剂用量15%、NaOH助催化剂用量0.25%、戊二腈与乙醇的体积比1:5、反应压力3MPa、反应温度70℃的优化反应条件下,戊二腈的转化率达100.0%,戊二胺的选择性达66.8%。非晶态镍催化剂上戊二腈催化加氢制备戊二胺的反应历程为:首先戊二腈催化加氢生成5-氨基戊腈,然后5-氨基戊腈催化加氢生成目标产物戊二胺和副产物六氢吡啶。     

己二腈加氢合成6-氨基己腈的研究进展

对以丁二烯为原料合成己内酰胺工艺中的关键步骤——己二腈加氢合成6-氨基己腈的研究进展进行了综述,评述了各类己二腈加氢催化剂的特点和反应性能。与均相催化剂相比,多相催化剂制备简便,易与产物分离,其中负载型Ni基催化剂价格低廉,具有较好的己二腈加氢活性和较高的6-氨基己腈选择性,工业应用前景良好。为加快负载型Ni基催化剂的工业应用,进一步的工作是增大催化剂的颗粒、提高反应物空速以及延长催化剂的寿命,同时注重新型反应器的开发、工艺条件的优化以及加氢产物的分离等。     

Ni改性的Cu-Mn/ZrO_2催化剂CO加氢合成低碳醇

中科院山西煤化所采用Ｎｉ改性的Ｃｕ－Ｍｎ／ＺｒＯ２催化剂进行ＣＯ加氢合成低碳混合醇的研究，在较温和的条件（Ｔ＝５７３Ｋ，ｐ＝８．０ＭＰａ，ＧＨＳＶ＝４５００ｈ－１）下，醇的时空产率为０．３６ｇ／（ｍｌ．ｈ），总醇中Ｃ２＋醇的选择性为３０％。催化剂以共...     

载体对镍催化剂液相氯苯加氢脱氯反应的影响

研究了在温和条件下,Raney Ni、Ni/γ-Al2O3、Ni/SiO2等镍基催化剂的氯苯加氢脱氯性能.结果表明,表面疏水的活性炭是用于镍催化剂氯苯加氢脱氯合适的载体,Ni/C催化剂表现出对氯苯加氢脱氯较高的转化活性(86.7%).程序升温实验表明,镍容易与γ-Al2O3、SiO2和活性炭载体发生相互作用,相互作用的强度顺序是Al2O3＞SiO2＞活性炭,由于镍与载体的相互作用减少了活性组分的量而不利于氯苯的加氢脱氯反应.     

急冷骨架镍催化剂在磁稳定床反应器中己二腈加氢的应用

采用急冷方法制备了Ni-Al-Fe-Mo、Ni-Al-B、Ni-Al-Fe-B-Si、Ni-Al-Fe-Cr等多种骨架镍催化剂(统称Ni-Al-X)，在磁稳定床反应器中用Ni-Al-x催化剂进行己二腈加氢制备己二胺的应用研究。在该体系中，在温度74℃、压力2．0～2．2MPa的条件下，考察了磁场强度、空速及氢油比对己二腈加氢制己二胺的转化率和选择性等的影响，利用《均匀设计与统计调优》软件对试验数据进行工艺条件设计与调优处理，在计算的优化试验条件下(磁场强度48．2kA／m、空速不大于0.5h^-1、氢油体积比不小于220)转化率可达98％，己二胺选择性可达66．5％。     

气相沉积法制备Ni/Al_2O_3催化剂的加氢性能及表征

采用化学气相沉积法制备了Ni/Al_2O_3催化剂,对其进行了加氢活性评价和表征.结果表明,在合适的条件下,可以得到具有高分散度和高活性的Ni/Al_2O_3催化剂.在Al_2O_3载体中引入助剂可以减弱活性组分Ni与Al_2O_3载体之间的相互作用,有利于NiO还原成Ni活性中心.化学气相沉积法制备的Ni/Al_2O_3催化剂比传统浸渍法制备的Ni/Al_2O_3催化剂具有更高的加氢活性.透射电镜结果表明,Al_2O_3载体表面上Ni活性相呈纳米分布,具有较高的分散度,该催化剂中Ni质量分数可降低32.5%,而其加氢催化活性不降低.化学气相沉积法制备的Ni/Al_2O_3催化剂可用于白油加氢精制.     

非晶态合金NiB/Al_2O_3催化对氯硝基苯液相加氢制备对氯苯胺

采用浸渍-还原法制备了非晶态NiB/Al2O3催化剂,考察非晶态NiB/Al2O3催化剂对对氯硝基苯液相加氢制备对氯苯胺的催化性能。研究了Ni负载量、反应温度、反应压力对对氯硝基苯加氢反应性能的影响。结果表明:当催化剂中Ni负载量为20%、反应温度348K、反应压力1.2 MPa时,对氯硝基苯的转化率达到100%,对氯苯胺的选择性高于97%;催化剂重复使用6次,催化活性基本不变。采用XRD、BET、DTA、SEM等方法对催化剂进行了表征,结果表明:非晶态NiB/Al2O3催化剂具有高催化活性是由于载体的引入不仅提高了催化剂的分散度,防止超细NiB聚集,而且能够提高非晶态结构的热稳定性。     

保护加氢催化剂的RG－1剂使用性能的研究

阐述ＲＧ－ｌ保护剂对加氢裂化原料—ＶＧＯ馏分中的生炭物和金属杂质的脱除能力以及与参比保护剂的对比评价结果。试验研究结果表明，在中压、３８０℃、体积空速１０ｈ－１和高压、３６０℃、体积空速１０ｈ－１的加氢条件下，ＲＧ－１保护剂可脱除孤岛、管输和胜利原油ＶＧＯ馏分中９０％以上的Ｃ５不溶物和金属杂质以及８０％以上的残炭，ＲＧ－ｌ保护剂的脱铁率和Ｃ。不溶物脱除率均高于参比剂，对主催化剂的保护效果更好。     

镁对原位晶化催化剂抗镍性能的影响

在原位晶化催化裂化催化剂的制备过程中，采用浸渍法引入具备抗镍功能的镁对其进行改性，再对其进行重金属镍污染；借助N2吸附-脱附等温线、红外光谱、X射线衍射等手段对镁改性后催化剂样品进行表征；在固定流化床装置考察镁对原位晶化催化剂抗镍性能的影响。结果表明：在镍污染条件下，当催化剂上镁负载量(w)为1.0%时，与未负载镁时相比，微反活性下降19百分点，干气产率和焦炭产率分别降低0.81百分点和4.36百分点，重油转化率和C5+汽油收率变化不大，说明将适量的镁负载于原位晶化催化剂上能够在一定程度上提高催化剂抗镍性能。     

硫化物对Ni/Al2O3催化剂加氢性能的影响

在固定床反应器中考察了多种硫化物对镍催化剂上苯乙烯和环己烯加氢活性的影响。结果表明,在70 oC和1.0 MPa时,二硫化碳、二甲基二硫醚、噻吩、正丁基硫醇、二甲基硫醚都会使镍催化剂上的环己烯和苯乙烯中苯环的加氢活性降低。在硫含量相同的情况下,以上几种硫化物对苯乙烯中苯环加氢的毒性由大到小的顺序为：二甲基硫醚≈二甲基二硫醚＞噻吩＞二硫化碳＞正丁基硫醇。对于环己烯加氢的毒性由大到小的顺序为：二甲基二硫醚＞正丁基硫醇＞二硫化碳＞二甲基硫醚＞噻吩。二硫化碳是苯乙烯中共轭烯烃加氢快速失活的主要硫化物。随着二硫化碳含量的增加,苯乙烯中共轭烯烃加氢活性下降程度增大;随温度升高,其加氢活性下降程度减小。     

Ni系催化剂用于重整生成油选择加氢的研究

采用等体积浸渍法制备Ni/Al2O3,以溴值为2.67 gBr/（100g）的重整生成油为原料,研究Ni/Al2O3催化剂的选择性加氢脱烯烃性能。考察了反应温度、液时空速、氢油比对催化剂选择性加氢活性的影响,结果表明：在温度70～80 ℃、压力2.0 MPa、液时空速1.0～2.0 h-1、氢油体积比不小于200:1的反应条件下,产物的溴值小于0.1gBr/（100g）,芳烃基本不损失,辛烷值损失小于0.2个单位。     

Ziegler-Natta型催化剂上异辛烯加氢制异辛烷的研究

 摘要：探讨了在Ziegler-Natta型均相催化剂上进行异辛烯加氢反应时，催化剂中的溶剂和铝/镍比对反应转化率的影响，得到了优化的Ziegler-Natta型均相催化剂，并考察了工艺条件对异辛烯加氢反应的影响。结果表明，Ziegler-Natta型均相催化剂是一种性能优异的异辛烯加氢催化剂；在反应压力2.0~2.4MPa、反应温度160~200℃、m(Ni)/m(i-C8H16)为5×10 4~7×10 4和反应时间为2 h的条件下，异辛烯的转化率大于95%。对于异辛烯加氢反应，Ziegler-Natta型均相催化剂表现出与非晶态镍合金催化剂不同的催化特性。     

系列金属氧化物对CuO/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的改性

为获得低温活性高和高温稳定性好的甲烷燃烧催化剂,研究了MxOy(M=Y、Cr、Mg、Ca、Ce)对CuO/ZrO2-Al2O3催化剂的改性作用,结果表明Y2O3改性的催化剂活性和热稳定性最好。该催化剂经1 000℃老化实验后,仍具有31.3SBET/(m2.g-1)比表面积和ΔT50%=3℃,具有较高的催化活性和较好的高温热稳定性,是一种优异的甲烷燃烧催化剂。