从Pt—Ir合金废料中分离提纯铂和铱

Pt—Ir合金废料分离提纯的工艺是交流电化溶解,合金溶解,溶液转化体系,钾盐沉淀、硼氢化钠还原直接得到粗铂。经一次分离,粗铂中含Ir0.01～0.4％,粗铱中含Pt1％。最佳分离条件:溶液中Pt—Ir浓度70g/L;钾盐的加入量为理论量的165％,体系转化二次,粗铂、粗铱提纯后,铂的纯度99.99％,直收率97～98％,铱的纯度99.9％,直收率93～94％。     

RhB^＋—Ir（Ⅲ）—SnCl3^—体系的离心光度法测定铱

1.前言近年来,苏联学者Mirzoyan等采用离心光度法对杂多酸-碱性染料体系进行了较广泛的研究,其摩尔吸光系数处于n×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1)数量级.我们研究了RhB~+-Ir(Ⅲ)-SnCl_3-体系的离心光度法,在2.0mol/L HCl介质中,3000r/min下离心10min,沉淀溶解在26ml无水乙醇中,ε_(553nm)=1.02×10~7 L·mol~(-1)·cm~(-1),铱含量在0～0.300μg/25ml符合比尔定律.如此高的灵敏度在现有的光度法中也是极为罕见的.     

差分脉冲伏安法对生物冶金中铜(II)的在线检测(英文)

采用差分脉冲阳极伏安法实现生物冶金中铜(II)浓度的在线检测。结果表明,当体系中仅有铜(II)存在且其浓度范围为1μmol/L～1 mmol/L时,差分脉冲阳极伏安法所测阳极氧化峰电流与浓度间有很好的线性度。当此体系中含有0.2 mol/L KCl时,铜离子检测的线性范围从1 mmol/L(64 mg/L)扩展到100 mmol/L(6.4 g/L)。在此条件下,二价铜离子的还原分为两步连续的单电子转移过程,中间态为Cu+的络合物CuCl-。此外,在铜的生物冶金体系中,经常会有铁离子存在,因此对铜离子检测的铁离子干扰也进行了研究,结果表明,当铁离子浓度低于100 mmol/L(5.6 g/L)时,其对铜离子检测的干扰可忽略。     

Rh(Ⅲ)—5-Br-PADAP配合物吸附波研究

Rh(Ⅲ)在0.1mol/L HAc-0.1mol/L NaAc、1.60×10~(-5)mol/L5-Br-PADAP和0.0025％OP溶液(pH≈4.7)中,有良好的极谱波,峰电位Ep=-0.64V(vs.SCE)。Rh(Ⅲ)浓度在3.90×10~(-9)～6.80×10~(-7)mol/L(即0.40～70ppb)与峰电流成线性关系,检出下限为1.9×10~(-9)mol/L。用直线法测定配合比为:Rh(Ⅲ):5-Br-PADAP=1:2。用多种电化学方法研究极谱波的性质和电极反应机理,实验证明,-0.64V极谱波是Rh(Ⅲ)与5-Br-PADAP的配合物吸附波。     

NH_3-NH_4Cl-H_2O体系低品位硫化铜矿氧化浸出-脉冲电积工艺

采用单因素试验法,研究某低品位硫化铜精矿(Cu 7.42%(质量分数))在NH_3-NH_4Cl-H_2O体系中的氧化浸出行为。结果表明:在液固比4:1、[NH_3·H_2O]=1 mol/L、[NH4Cl]=3 mol/L、氧化剂过量系数1.4、原料粒度94～124μm、浸出时间2h、温度30℃的条件下,该低品位硫化铜矿浸出率98.89%;并在此基础上开展了从该低品位硫化铜精矿铜氨浸出液中直接脉冲电积铜的工艺优化试验。结果表明:在[NH_4Cl]=3 mol/L、[NH_3·H_2O]=1.5 mol/L、[Cu~(2+)]=20 g/L、明胶0.06 g/L、硫脲0.05 g/L、脉冲电流密度600 A/m2、占空比90%的条件下,可以获得平整光滑且有金属光泽的阴极铜,阴极电流效率87.97%。阴极铜XRD分析结果表明:氨-氯化铵体系中脉冲电积铜晶体主要沿(220)晶面生长,其余晶面未见明显反射峰,表现出类单晶结构。SEM分析显示:该阴极铜表面光滑致密且无瘤状物产生,铜在阴极表面的生长方式呈与阴极面垂直的一维方向生长。     

高量贵金属冶炼中间产品中微量铑的原子吸收法测定

提出一个简便快速分离、原子吸收测定含高量贵金属试样中微量铑的方法。在3N盐酸介质中,用30％TAPO—CCl_4(V/V)萃取铱(Ⅳ)、铂(Ⅳ)、钯(Ⅳ)、金(Ⅲ)等贵金属,不必分出有机相,然后于水相中加入缓冲剂硝酸镧,直接喷雾水相测定微量铑。对稀释剂选择,萃取酸度,试液的预处理等进行试验,测定的标准偏差为0.32,变异系数约1％,可测定贵金属总量为100～150mg试样中10～100μg铑,回收率97～103％。     

电解沉积Zn-Fe合金的溶液

利用以氯化物为基础的酸性水溶液(pH范围1.5～3.5)可电解沉积出光亮,附着牢固,含铁5%(重量)的Zn-Fe合金镀层。该溶液含有氯化锌1～3mol/L,氯化铁0.2～2mol/L,导电盐1～5mol/L,糖精0.1～1.5g/L、糊精(分子量2000～30000)0.1～0.5g/L,0.1～2g/L碱金属硫酸盐和/或碱金属连二亚硫酸盐和/或     

4—氨基—三氮唑树脂对钌的吸附机理研究

4-氨基-三氮唑树脂 (4-ATR) 吸附Ru(Ⅳ)的最佳介质:酸度为3mol/L HCl。该树脂对Ru(Ⅳ)的饱和吸附容量为3.94m mol Ru(Ⅳ)/g 4-ATR,吸附速率常数k25℃=5.56×10~(-4)s~(-1), 吸附热焓△H=22.59 kJ/mol,Freundlich等溫吸附常数n=3.2。并确定树脂功能基—NH—N<(?)与Ru(Ⅳ)的配位比为1:1。     

Ti(Ⅳ)与CPA-mk显色反应的研究与应用

研究了Ti4 与偶氮氯膦-mk(CPA-mk)的显色反应.实验结果表明:在0.01～0.1mol/L的H2SO4介质中,在乳化剂OP存在下,Ti4 与CPA-mk形成络合比为1:2的蓝绿色络合物,ε672=2.2×104L/(mol·cm),符合比耳定律的线性范围Ti4 0～60μg/25ml.测定了黏土、硅石等试样中的钛,结果满意.     

碳钢管内表面化学镀Ni-P耐蚀层的研究

为了在Q235钢管内表面制备Ni-P化学镀层,以提高普通碳钢管道的耐蚀性,通过正交试验研究化学镀的镀液配方,并检测镀层的化学成分及其在盐水中的耐蚀性。研究表明:Q235钢管内表面制得的Ni-P化学镀层最佳配方为硫酸镍7.6×10~(-2)mol/L,次亚磷酸钠0.17 mol/L,柠檬酸钠3.4×10~(-2)mol/L,硫脲1.32×10~(-5)mol/L;镀层沉积速率为25.4μm/h,镀层硬度为747 HV;镀层中Fe、Ni和P元素的质量百分比分别为0.89%、85.63%和13.48%;在3.5%的NaCl溶液中镀层的自腐蚀电位为-0.62 V(SCE),自腐蚀电流密度为5.82×10~(-6)A/cm~2,比Q235钢的自腐蚀电流密度降低了98.1%。     

五价锑在脱除铜电解液中砷、锑、铋杂质中的作用(英文)

通过向含有45 g/L Cu2+、185 g/L H2SO4、10 g/L As和0.5 g/L Bi的铜电解液中加入Sb(V),研究五价锑对铜电解液中砷、锑、铋杂质脱除作用机理。过滤电解液,采用化学分析、SEM、TEM、EDS、XRD、FTIR等方法对沉淀渣的结构形貌和成分进行表征。结果表明,沉淀渣呈尺寸为50~200μm的不规则块状,其化学成分主要为砷、锑、铋和氧。红外光谱检测表明,沉淀渣主要特征官能团为As—O—As、As—O—Sb、Sb—O—Bi、Sb—O—Sb和Bi—O—Bi。X射线衍射和电子衍射检测结果表明,沉淀渣由AsSbO4、BiSbO4和Bi3SbO7组成。锑酸盐的生成是五价锑脱除铜电解液中砷、锑、铋杂质的主要原因。     

化学镀覆镍合金的溶液

由该溶液可无电沉积出电阻低、耐蚀性好的镍合金。镀层组分除镍外,还含7～7.5％的磷,7～8%的铜相1～1.5％(重量)的铟。该溶液由以下化工材料组成: 醋酸镍40～60g/L、硫酸锕1～1.4g/L、次磷酸二氢钠8～16g/L、柠檬酸钾50～70g/L、醋酸钠40～60g/L、氢氧化铵(25％的溶液)10～20ml/L、氯化铟(InCl)1～1.4g/L。     

偶氮氯膦Ⅰ光度法同时测定硅砂中氧化钙和氧化镁

试验了Ca2 、Mg2 与偶氮氯膦Ⅰ同时显色的条件,Ca2 、Mg2 对显色的相互影响。试验结果表明,100μg CaO(50 ml)存在下,不影响MgO的显色,0～50μg MgO(50 ml)符合比耳定律,相关系数r=0.999 8,表观摩尔系数ε=1.83×104 L/mol.cm。30μg MgO(50 ml)存在下,不影响CaO的显色,0～100μg CaO(50 ml)符合比耳定律,相关系数r=0.999 1,表观摩尔系数ε=1.53×104 L/mol.cm。建立了偶氮氯膦Ⅰ光度法同时测定硅砂中CaO、MgO的方法。用所建立的方法对硅砂标准样品进行测定,结果十分满意。     

催化动力学分光光度法测定痕量铕

利用过氧化氢氧化丽春红褪色,以Eu3+为催化剂,建立一种新的测定铕的动力学分光光度法。在6.0×10-2mol/L的盐酸介质中,Eu3+-H2O2-丽春红体系的最大吸收峰位于450nm,Eu3+量在0～22μg/25mL范围内与吸光度差值△A呈良好的线性关系,其回归方程为△A=0.0221C+0.0241(C=μg/25mL),相关系数r=0.9968,方法检出限为2.42μg/L。本方法用于水样中铕的测定,13次测定相对标准偏差为0.49%～1.76%,加标回收率为95.20%～101.3%。     

贵金属粉的生产

用电解法制造贵金属粉,系先将其金属于HCl中通氯气溶解或用王水溶解。过剩的酸经蒸发,结果浓缩液被稀释到所需浓度并电解之。对Pt、Pd、Rh及Au的已给条件如下:(1)20～50g/lPt,电流密度40～150mA/cm~2,pH0.5～1.0;(ii)5～50g/lPd,电流密度10～50mA/cm~2,pH0.3～1.0;(iii)5～50g/lRh,电流密度15～50mA/cm~2,     

乙酸乙酯萃取-ICP-MS测定高纯金中杂质元素含量

采用乙酸乙酯萃取分离金基体,用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)内标法测定高纯金中31种杂质元素。萃取酸度为1 mol/L HCl,用25 mL乙酸乙酯可去除金基体对待测元素的干扰,对金的萃取率大于99.9%。将31种元素用~(45)Sc、~(133)Cs、~(159)Tb、~(187)Re等4个内标元素分组测定。方法检出限为0.25μg/L,定量限为0.83μg/L,精密度(RSD,n=12)为0.31%～5.97%,加标回收率为95.3%～109.2%。可满足99.999%的高纯金样品中杂质元素含量的检测。     

Co-Ni-Fe-Mn配合-沉淀体系的平衡热力学

根据质量守恒和同时平衡原理,以Me(Co、Ni、Fe、Mn)为金属元素,建立Me-OH-、Me-OH--CO32-、Me-OH--S2-、Me-OH--NH3和Me-OH--NH3-CO32-等多个配合-沉淀体系的热力学平衡模型。结果表明:Fe3+可以在Me-OH-、Me-OH--NH3体系中通过调节pH=3预先沉淀分离,而Co、Ni、Mn仅在Me-OH--NH3-CO32-体系中有分离效果。Me-OH--NH3-CO32-体系热力学计算表明:Co、Ni、Mn在溶液中的行为受pH值、配合剂、沉淀剂浓度共同影响,碳酸根初始总浓度[C]增大和氨初始总浓度[N]减小有利于Co、Ni、Mn形成沉淀。当[C]=1 mol/L、[N]=2 mol/L、pH值为9～10时,大部分Ni以高级氨配离子[Ni(NH3)42+]、[Ni(NH3)52+]、[Ni(NH3)62+]的形式保留在溶液中,而Co、Mn以MnCO3、CoCO3的形式沉淀出来。Co可在Me-OH--S2-体系中通过调节pH<6从溶液中与Mn分离。研究结果可为钴镍二次资源综合回收钴镍、制备钴镍产品提供理论指导。     

原子吸收光谱法测定贵金属合金中的铬

采用原子吸收光谱法测定Co Cr Pt Si O2、Au Ni Cr、Ni Pd Cr BSi、Ni Cr B合金中铬含量,研究了影响铬测定的因素及其消除条件。结果表明,用盐酸-硝酸、氢氟酸密闭消解样品,高氯酸发烟驱除剩余氢氟酸,氯化铵或水合肼消除大量镍(II)、硅(IV)或金(III)的影响,用亚硫酸钠转化可将铬(VI)完全转化为高灵敏度的铬(III);标准曲线线性范围0~6.00μg/m L,检出限0.004μg/m L;测定含量为5%~7%的铬,相对标准偏差0.82%~1.29%,加标回收率为93.34%~110.80%。     

采用复合盐沉淀法从含砷废水中回收三氧化二砷及复合盐的循环利用

采用复合盐沉淀法处理含砷废水,研究了钙砷比、铜砷比、铁砷比、锌砷比对砷脱除率的影响,并以硫酸浓度、液固比、浸出时间、浸出温度为考察因素,对含砷沉淀渣进行浸出,从浸出液中回收三氧化二砷,同时回用脱砷后母液。结果表明:在n(Ca)/n(As)=1.05、n(Cu)/n(As)=0.45、n(Fe)/n(As)=1.20、n(Zn)/n(As)=1.20的复合盐配比下,处理初始As(Ⅲ)浓度为0.05～9.76 g/L含砷废水时,砷残留浓度均低于14 mg/L,通过增加复合盐用量进行二次脱砷沉淀,滤液中铜、锌、砷浓度在《污水综合排放标准》(GB8978—1996)范围内。在液固比(mL:g)为3:1、浸出时间为0.5 h、浸出温度为25℃、硫酸浓度0.87 mol/L条件下对含砷渣进行浸出,并回收三氧化二砷,可使砷回收率达到72.38%。将回收后母液回用处理初始As(Ⅲ)浓度为50mg/L的含砷废水,可使砷脱除率达83.65%,复合盐利用率可达80%以上,具有生态与经济双重效益。     

通过螯合镍提高从Zn-Ni硫酸盐溶液中水解沉淀锌的选择性（英文）

研究锌/镍摩尔比为20:1的锌-镍硫酸盐溶液中锌的选择性沉淀过程。将0.5 mol/L NaOH溶液滴加到含0、0.01、0.02、0.03和0.04mol/L乙二胺四乙酸盐(EDTA)作为螯合剂的锌-镍硫酸盐溶液中。利用Visual MINTEQ软件进行沉淀途径的平衡分析。平衡分析结果表明,少量EDTA的存在可以防止镍在碱性条件下沉淀,而对锌的沉淀没有任何不利影响。鉴于此,溶液中仅存在0.03 mol/L EDTA、pH=9.0时,锌的沉淀率超过90%,沉淀产物中Zn含量约为50%,而Ni含量仅为0.11%。为了更完全地分离锌和镍,沉淀后继续搅拌120min。沉淀产物的X射线衍射分析表明,沉淀相为Zn_4(OH)_6SO_4·4H_2O。