吸附法脱除油品中有机氯研究进展

综述了近年来脱氯吸附剂的研究进展,分析了活性炭、分子筛、金属氧化物等吸附剂的优缺点。其中分子筛和金属氧化物吸附剂显示出了良好的脱氯性能,且可通过简单的空气热处理再生,是非常有前景的脱氯吸附剂。在升高温度的情况下,分子筛和金属氧化物对有机氯的吸附从物理吸附转为化学吸附,脱氯性能显著提升,因而分子筛和金属氧化物化学吸附脱氯将是未来研究的热点。     

重整油中有机氯化物的吸附脱除研究进展

油品开采过程中含氯采油助剂的加入导致石油产品中氯化物含量严重超标，进而导致大量有机氯化物进入重整原料油中，加剧设备和管线的腐蚀，引起催化剂中毒，造成管道堵塞，危害重整设备的正常运行。当前重整油脱氯技术主要有催化加氢脱氯、萃取脱氯、亲核取代脱氯、吸附脱氯等，探讨了各技术研究的进展及存在的问题，并在此基础上重点介绍了吸附脱氯技术。脱氯剂是吸附脱氯工艺的核心技术。详细介绍了金属氧化物类、活性炭类、分子筛类吸附脱氯剂的研究进展，尤其是对分子筛类吸附剂的改性工艺进行了分析探讨和展望。     

本体法聚丙烯挤压脱氯新工艺

试验研究了一种新的聚丙烯脱氯方法。试验中曾就脱氯反应、腐蚀性、混料、造粒、注射制品、粉料脱氯、以及脱氯前后树脂的机械和热性能等进行了考察。结果表明该脱氯法工艺简单,投资省,无腐蚀性,可用于造粒脱氯和粉料脱氯,和环氧丙烷脱氯法相比,具有明显的技术经济优越性。     

改性Y型分子筛吸附脱除模拟油品中氯辛烷

分别采用离子交换法和等体积浸渍法对Na-Y分子筛进行改性。利用低温氮气吸附 脱附、X射线衍射、X射线荧光光谱和氨气程序升温脱附等手段对改性分子筛进行表征。考察了改性方法、交换的离子类型、吸附时间、吸附温度和吸附剂与油品质量比等因素对改性分子筛吸附脱除模拟油品中氯辛烷性能的影响,并研究了其再生循环使用性能。结果表明：离子交换法制备的Cu-Y分子筛的吸附脱氯性能高于等体积浸渍法制备的CuO/Y分子筛。经Co²⁺、Cu²⁺、Ag⁺改性的Y型分子筛,其脱氯性能较Na-Y分子筛显著增加,其中Cu-Y分子筛的脱氯性能最好。当Cu-Y分子筛与油品质量比为1∶5、吸附温度为20 ℃、吸附时间为1 h时,脱氯率达到91.9%。NH₃-TPD表征显示,分子筛的表面酸性对其脱氯性能具有显著影响,分子筛表面总酸量越大,其脱氯性能越高。Cu-Y分子筛再生循环使用7次后,其比表面积及酸量有少量减小,导致其脱氯性能略微降低。     

Chlorsorb氯吸附技术在连续重整装置的工业应用

对比了传统碱洗和Chlorsorb氯吸附技术的工艺原理和技术特点。Chlorsorb技术在1.2 Mt/a连续重整装置的工业应用结果表明：随着温度的升高,氯吸附效果变差,在138～148 ℃时,氯吸附效果最佳;催化剂经氯吸附区后氯含量增加0.26百分点。分析了放空冷却器在138 ℃时的氯腐蚀机理及措施,探讨Chlorsorb技术在高温、高含水条件下对催化剂活性的影响,提出增加脱氯罐、选择高温脱氯剂等措施,以改善催化剂后期活性降低、氯吸附效果变差等问题。     

石脑油中有机氯的脱除方法

石脑油作为重要的化工原料,其对有机氯的质量分数有着严格的限制,一般要求不高于5 mg/kg。目前,石脑油中的有机氯引发的装置腐蚀问题越来越受到关注。综述了近年来国内外脱除石脑油中有机氯的研究情况,脱除方法主要包括吸附脱氯、亲核取代反应脱氯、双金属还原脱氯等,但是尚未有工业化的合理的脱氯方法。比较各种脱氯方法的优缺点,对研究科学有效的脱氯技术具有指导意义。     

氯吸附技术在1.0Mt/a连续重整装置上的应用及其改造

中国石化天津分公司新建1.0Mt/a连续重整装置采用国外第三代超低压连续重整工艺成套专利技术,配置了ChlorsorbTM氯吸附系统,催化剂采用中国石化石油化工科学研究院(石科院)开发的PS-Ⅵ,PS-Ⅵ催化剂具有良好的氯吸附能力,可以使再生放空尾气脱氯率大于98%,满足氯吸附技术的要求。然而由于氯吸附技术使再生循环气中水含量大幅度增加,加快了催化剂比表面积的下降速率,使催化剂寿命缩短,设备腐蚀严重。采用石科院开发的固体脱氯技术和GL-1再生烟气脱氯剂进行技术改造后,再生放空尾气中氯质量分数降低到2μg/g以下,PS-Ⅵ催化剂的比表面积下降趋势明显减缓,大大延长了PS-Ⅵ催化剂的使用寿命。     

高效脱除液化石油气中2-氯丁烷吸附剂的研究

以铜为活性组分,以硅藻土、活性氧化铝、活性炭和13X分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列脱氯吸附剂,用于液化石油气中2-氯丁烷的脱除。在固定床反应器上研究了空速和吸附温度对吸附过程的影响,并考察了吸附剂的再生效果。实验结果表明:负载铜的13X分子筛具有最好的吸附效果,其吸附容量可达5.0%,降低液化石油气空速有利于提高吸附容量,升高吸附温度对吸附脱氯不利,且会降低吸附剂吸附容量。采用空气高温加热法对制备的吸附剂进行再生,多次反应再生循环实验结果证明吸附剂再生效果良好。     

制氢原料脱氯工艺的应用

本文介绍的制氢厂石脑油原料脱氯是一种运用国产脱氯剂的轻油气相化学吸附法脱氯的工艺技术。采用加氢精制催化剂-脱氯剂-脱硫剂串联方法,从而使所加工的石脑油达到既脱氯又脱硫的目的。该工艺实施以来,运行稳定,脱氯效果良好。它的成功应用,有效地防止了制氢催化剂的氯中毒和设备的氯离子腐蚀,保证了制氢装置的稳定运行。该工艺的经济效益显著。     

重整再生气脱氯技术的工业应用进展

阐述了不同连续重整工艺再生气的性质,对比了近年来工业应用的再生气脱氯技术的工艺特点;针对Chlorsorb氯吸附技术和固态脱氯技术,分析了在重整装置中的工业应用情况,指出了在实际应用中存在的问题。     

某炼油厂Chlorsorb单元的运行及改造分析

针对某炼油厂连续重整部分的改造过程,分析了Chlorsorb氯吸附技术在实际运行过程中存在的主要问题,包括重整催化剂比表面积下降加剧,放空气冷却器出口端腐蚀,放空气排放超标,讨论了2种固体脱氯方案,采用中国石化石油化工科学研究院研制的GL-1脱氯剂对再生烟气进行脱氯,提出了采用固体脱氯技术取代Chlorsorb氯吸附技术,脱除放空气中的HCl,消除HCl对连续重整装置的腐蚀影响,避免了高含水率再生烟气与催化剂接触,使放空气中HCl和非甲烷总烃含量符合GB 31570—2015石油炼制工业污染物排放标准要求,保证了装置的平稳运行。     

催化重整过程中的脱氯工艺技术

固体脱氯剂及其脱氯工艺具有流程简单、操作方便、检测准确等特点,是催化重整过程中脱除重整原料油和循环氢中氯化氢经济而简易的方法,同时也是取代碱洗脱氯工艺脱除连续重整再生烟气中氯化氢的经济有效的方法。作为消除氯化氢及相关工艺的清洁技术,脱氯剂及脱氯技术的应用不能对催化重整及催化剂性能造成影响是脱氯剂应用的基本要求。介绍了石油化工科学研究院针对催化重整过程开发的WGL-A重整预加氢高温脱氯剂、WDL系列重整氢低温脱氯剂以及GL-1连续重整再生烟气脱氯剂的性能及工业应用情况,提出了催化重整过程中不同的脱氯工艺的优化解决方案,提高了脱氯剂的脱氯效率。工业试验表明:针对催化重整过程的脱氯技术在保证重整装置及催化剂正常运转的前提下,较好的消除了氯化氢对装置及相关设备的腐蚀隐患。     

柴油络合脱氮技术的研究进展

柴油络合脱氮技术相对于其他非加氢脱氮技术,具有反应条件温和、工艺流程简单、脱氮率及油品收率高等特点。综述了近年来国内外柴油络合脱氮的研究进展,重点介绍了π-络合吸附脱氮、离子液体脱氮及络合萃取脱氮技术的原理、研究现状及应用进展,指出了不同络合脱氮技术的特点、所存在的问题及研究方向。     

Cu-BTC吸附剂对模拟油中有机氯化物的脱除性能

采用水热合成法制备了苯-1,3,5-三甲酸铜(Cu-BTC)吸附剂,利用X射线衍射、扫描电镜、N2吸附-脱附和热重分析等手段对其进行表征;通过静态吸附法用Cu-BTC吸附脱除模拟油中的3-氯-2-甲基-1-丙烯(A)、1,4-二氯丁烷(B)、3-氯-2-甲基苯胺(C)和5-氯-2-甲基苯胺(D),考察吸附时间、吸附温度...     

WO_3-TiO_2/ZSM-5催化剂的制备及其光催化脱氯性能

采用浸渍法以钛酸丁酯和偏钨酸铵为原料制备了WO_3-TiO_2/ZSM-5光催化剂,并将其用于模拟柴油脱氯,利用XRD、N_2吸附-脱附、UV-Vis等技术对制备的催化剂进行表征,考察了WO_3-TiO_2/ZSM-5催化剂脱氯实验的最佳反应条件,研究了催化剂对不同有机氯化物配制的模拟油的脱氯实验。表征结果显示,WO3-Ti O2/ZSM-5光催化剂保留了ZSM-5分子筛的结构。实验结果表明,在WO_3和Ti O_2负载量分别为2.5%(w)和20%(w),催化剂焙烧温度550℃,脱氯实验的反应温度50℃,紫外灯光照时间为4 h,剂油体积比为1∶40时,WO3-Ti O2/ZSM-5光催化剂的脱氯率最高,达98.7%;WO_3-Ti O_2/ZSM-5催化剂对不同种类的有机氯化物脱除效果不同,脱除率最好的为CH_2Cl_2。催化剂经五次使用后仍有较好的脱氯效果。     

原油脱氯技术的研究进展

综述了原油中氯化物的来源及分布,氯化物对原油加工过程中所造成的设备腐蚀、管线堵塞、催化剂中毒等危害的原因,脱氯剂、脱氯技术、防护工艺及防腐技术的应用等防护措施。总结了国内外现行的氯化物标准检测方法,简述了原油脱氯研究领域中相转移催化脱氯技术的最新研究动态并提出了该技术在当前发展中可能面临的应用推广难题。     

氢气脱氯流程改造及效果评价

通过分析催化重整装置再接触氢气脱氯系统运行中存在的问题,采取换热流程改造,提高脱氯罐氢气温度,增加脱氯剂吸附效果,解决了氢气脱氯剂运行周期短、脱氯效果差的问题,减少了电耗、除盐水、蒸汽的消耗,减少了VOCs的排放,同时外送氢气品质大大改善,降低了加氢装置结盐风险,提高了用氢装置的工艺防腐水平,有利于全厂安全环保长周期运行。     

热脱氯技术在催化重整装置中的应用

格尔木炼油厂 0 .1 5Ｍｔ/ａ催化重整装置于 1 997年 9月投产 ,在试生产中重整下游用氢的催化裂化柴油加氢精制装置增压机过滤器经常被氯化铵堵塞 ,原因是重整原料油中氯含量达 8μｇ/ｇ(原试验研究时未发现原料含氯 )。决定在重整装置原料预加氢反应器后加热脱氯罐 ,采用高温ＷＧＬ Ａ脱氯剂吸附脱氯。自预加氢反应器出来的热物流温度 32 0～ 370℃ ,压力2 .1ＭＰａ。介质中的氯化物被脱氯剂吸附、流出物中检测不出氯 ,通过此罐的压力降 0 .0 1ＭＰａ ,温度无变化 ,自投入使用至今未有异常。ＷＧＬ Ａ脱氯剂主要解决氯化氢对设备的腐蚀及对…     

辽河油田石脑油中有机氯化物的形态鉴定及脱除

 采用GC-ECD气相色谱法对石脑油中的有机氯化物进行定性定量分析,并根据其形态结构选择适宜的吸附剂进行吸附脱氯,探索吸附剂吸附脱氯的适宜条件。结果表明,石脑油中的有机氯化物主要为氯仿、四氯化碳、四氯乙烷和二氯苯,其质量浓度分别为0.16、0.02、3.32和4.52 mg/L。制备的吸附剂N适用于石脑油吸附脱氯,其适宜的吸附条件为吸附温度40℃、吸附时间3 h、剂油质量比(m(Adsorbent)/m(Oil))为0.1。在此条件下石脑油中有机氯质量浓度从2.70 mg/L降至0.68 mg/L。吸附剂M对脱后石脑油进行再次吸附后,其氯质量浓度可以减少到0.47 mg/L,达到石脑油工业生产的要求。     

石油产品非加氢脱氮技术进展

介绍了石油产品非加氢脱氮技术的研究现状及发展趋势,分析了酸萃取精制、溶剂精制、配合法精制、络合萃取精制、吸附精制及组合脱氮工艺、生物脱氮和微波脱氮技术的原理、特点及其发展和应用前景.