掺杂聚乙二醇-聚丙烯酸共聚物对铕（Ⅲ）-乙酰丙酮配合物荧光性能的影响

采用固相研磨法合成了铕（Ⅲ）-乙酰丙酮配合物，对掺杂聚乙二醇-聚丙烯酸共聚物与铕（Ⅲ）-乙酰丙酮配合物的相互作用及荧光强度的变化进行了对比研究；实验结果表明，掺杂聚乙二醇-聚丙烯酸共聚物的铕（Ⅲ）-乙酰丙酮配合物其荧光强度有了显著地提高。     

2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成及其铕配合物光致发光

合成了新的配体2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮和新的铕配合物Eu(RDBM)3phen,并用元素分析(EA)、IR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(RDBM)3phen在波长328nm激发下,发出以铕的特征发射谱线615nm左右为主的强荧光,对应跃迁为5D0→7F2;2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

安息香-邻菲罗啉-铕三元配合物的合成及光致发光性能

合成了配体安息香(BZ)和新的铕配合物Eu(BZ)_3 phen,并用元素分析(EA)、IR、~1H-NMR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(BZ)_3 phen在波长310nm激发下,发出以铕的特征发射谱线612nm左右为主的强荧光,对应跃迁为~5D_0→~7F_2;安息香对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

硅烷改性铕配合物的制备与发光性能研究

荧光稀土配合物具有良好的荧光特性,但是简单的配合物由于较低的光、热稳定性而限制了其应用。以氨丙基硅烷偶联剂与邻苯二甲酰氯反应制备改性配体,并与铕离子进行配位制备改性稀土配合物,通过天线效应敏化稀土离子发光,从而实现能量传递和最终的材料发光。考察了不同条件下对稀土配合物的产率和荧光发射强度的影响;测量了配合物的红外光谱、紫外光谱,并推测了配合物的稳定结构;通过荧光光谱测定了配合物的荧光发射强度。结果表明,改性配合物表现出了更强的铕离子的荧光特征峰,说明了铕离子的第一激发态能级和改性配体的三重态能级之间有更好的匹配。     

5修-铕油酸长链配合物的性质研究

本文合成了以Eu3+为中心离子,芳香羧酸、邻菲咯啉和噻酚甲酰三氟丙酮为第一配体,油酸为第二配体的七种新的铕三元荧光配合物。通过红外光谱分析、紫外光谱分析、元素分析、EDTA配位滴定分析以及电导率的测定对铕三元荧光配合物的组成及结构进行表征。通过荧光光谱分析,确定了铕三元荧光配合物的最佳激发波长,在最佳激发波长下测定了它们的发射光谱。结果表明,所有铕三元荧光配合物的荧光发射光谱均相似,发出了铕离子的5D0-7F2,5D0-7F1,5D0-7F0(很弱)特征光,荧光表现为红色。在含油酸配体的铕三元荧光配合物中,各第一配体向铕离子传递光能的能力为:邻菲咯啉>噻吩甲酰三氟丙酮>大茴香酸>间氯苯甲酸>苯甲酸>对甲基苯甲酸>对羟基苯甲酸。     

一种新的可聚合铕配合物单体的合成及其发光性质

合成了新的可聚合的β-二酮(MADBM)及其铕配合物Eu(MADBM)3phen,并用元素分析(EA)、IR、1HNMR,XPS和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(MADBM3phen在波长340nm激发下,发出以铕的特征发射谱线615nm左右为主的强荧光,对应跃迁为5D0→7F2;MADBM对铕离子具有强烈的敏化作用,是铕离子的良好配体并具有可聚合性.     

2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体与其稀土配合物荧光性质的关系,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其6种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振波谱、差热-热重分析和荧光光谱等分析手段对配体及其稀土配合物的组成、性质进行了表征.结果表明,配合物的组成为Re(NO3)3·L·6H2O(Re=Ce3 ,Sm3 ,La3 ,Tb3 ,Y3 ,Eu3 );在DMF中属于2:1型电解质,其中,配合物中既存在以单齿形式与中心离子配位的NO-3,也存在游离的NO-3.荧光光谱分析表明,Tb(Ⅲ)配合物具有较强的Tb3 特征线状荧光,说明T(L)→5D4(Tb)的能级较匹配,从而使Tb3 荧光发射大大增强.同时,研究了溶剂中荧光增强效应,说明在极性较强、中性体系中配体对Tb3 的敏化作用较强.     

铕、铽-α(β)-萘酸-邻菲哕啉三元配合物的合成及性质研究

分别以α-萘甲酸(α-HNMA)、β-萘甲酸(β-HNMA)、α-萘乙酸(α-HNAA)、β-萘乙酸(β-HNAA)为第一配体,1,10-邻菲啰啉(phen)为第二配体,合成了4种Eu(Ⅲ)和4种Tb(Ⅲ)的三元配合物.通过元素分析、配位滴定确定了各配合物的组成.通过红外光谱对配合物的结构进行了初步表征,发现各配体的特征吸收峰(VC=O、VC=N)在形成配合物后不同程度地向低波数方向移动,说明配合物中羧基氧原子和邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位.采用TG-DTG技术对8种配合物的热分解过程进行了研究,8种配合物均有较好的热稳定性.室温下测得了各配合物粉末的激发和发射光谱,结果表明,4种铕的三元配合物均发出红色荧光,最强发射峰613 m附近的强度顺序为Eu(β-NMA)3phen＞Eu(α-NMA)3phen·H2O＞Eu(α-NAA)3phen＞Eu(β-NAA)3phen·H2O.4种铽的三元配合物无明显的荧光现象.     

铕配合物的合成及其荧光防伪油墨的制备

选用苯甲酸(BA)、噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲咯啉(Phen)作为配体合成了Eu(BA)3Phen三元配合物、Eu(BA)(TTA)2Phen四元配合物,将其作为荧光剂,制备了稀土荧光防伪油墨。红外光谱的分析表明配体与铕离子发生了配位。测定了配合物和荧光防伪油墨的荧光性能,发射波长为614 nm,制备的稀土荧光防伪油墨在可见光下印迹无色,在紫外灯下呈现明显红色荧光。     

光固化EA体系中Eu(TTA)(AA)2Phen配合物的原位法合成及荧光性能

利用“原住法”合成技术，在EA(双酚A环氧丙烯酸酯树脂)中，合成了稀土荧光配合物Eu(TTA)(AA)2Phen(TTA：噻吩甲酰基三氟丙酮；AA：丙烯酸；Phen：邻菲咯啉)，利用红外光谱、紫外一可见光谱和荧光光谱对体系进行了表征。红外光谱的研究表明，配合物在EA体系中的特征吸收峰被基质树脂所掩盖，主要表现为基质树脂的特征吸收；紫外一可见光谱的研究表明，该体系在350nm附近出现配体TTA的强特征吸收，在低于300nm时，吸收峰被基质树脂掩盖；荧光光谱的研究表明，配合物在EA体系中能发出强的铕离子的特征荧光．并且低于铕质量分数为0．4％的范围内，荧光强度与稀土离子含量接近线性关系。     

2,2-联吡啶-6,6-二羧酸与稀土配合物的合成及性能

利用2,2-联吡啶-6,6-二羧酸作为配体,合成了稀土配合物[Ln2(bpydc)3·3H2O]·H2O·3CH3OH(1,Ln=Eu,Tb,Yb,Gd;Hbpydc=2,2-联吡啶-6,6-二羧酸)。使用单晶X射线衍射仪、傅里叶红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱以及磷光光谱等对其进行了表征和配体与发光中心的能级匹配程度的测定,探讨了配合物的荧光性能与能量传递效率。结果表明:配合物具有两种不同环境的配位中心,促使配合物在空间上具有层状堆积结构;Eu(Ⅲ)与Tb(Ⅲ)配合物分别在612与548nm处有强烈的红色与绿色荧光发射,特征荧光敏化效果明显;配体三重态能级26666cm-1与稀土离子Eu3+(5D0,17300cm-1)、Tb3+(5D4,20500cm-1)最低激发态能级匹配,存在明显天线效应,具有优良的能量传递效率。     

2,2,2-胺三乙酰二苄胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰二苄胺(L)及其6个稀土配合物.通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析、摩尔电导率及荧光光谱等方法对L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征.结果表明, L能够与稀土离子配位,生成n(RE)∶n(L)=1∶1的配合物;Tb(Ⅲ)配合物在紫外光激发下,在490nm、545nm、590nm、620nm附近出现强度不同的Tb3+特征荧光发射峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4 →7F5、5D4→7F4、5D4→7F3能级跃迁;而其Eu(Ⅲ)配合物的荧光发射微弱,其它配合物没有荧光发射.说明L的三重态能量与Tb3+最低激发态能级匹配较好,能起到较好的敏化作用,提高Tb3+的发光强度.     

树枝状8-羟基喹啉锌的合成和荧光性能研究

通过收敛法合成了2种不同树枝状8-羟基喹啉配体，产物通过核磁共振（NMR）和红外（IR）进行表征；并通过荧光光谱对树枝状8-羟基喹啉配体及Zn（Ⅱ）金属配合物的性能进行研究，结果表明这些配体和Zn（Ⅱ）配合物均能溶于常见的溶剂，树枝状修饰使荧光强度变大，树枝状结构的外围官能团影响荧光性质；树枝状8-羟基喹啉锌的荧光出现明显的红移，有望在有机电致发光材料领域中得到广泛应用。     

双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯与Eu(Ⅲ)离子配合物的制备及其发光特性

通过几步大分子反应过程,将双齿席夫碱(SB)配基键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得了双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯PS-SB。使大分子配体PS-SB与Eu(Ⅲ)离子螯合配位,制备了二元高分子-稀土发光配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子第二配体,制备了三元高分子-稀土发光配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。研究结果表明,键合的双齿席夫碱(SB)配基兼具有螯合配位与传能敏化双重功能,所制备的高分子-稀土配合物均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。大分子配体PSSB本身具有强的荧光发射,但与Eu(Ⅲ)离子配位后,其自身的荧光发射大为减弱,通过配合物分子内能量转移,可强烈地敏化Eu(Ⅲ)离子发光。     

真空沉积强荧光稀土配合物薄膜的研究

通过真空加热沉积方法，制备了强荧光稀土配合物三（α-噻吩甲酰三氟丙酮基）一（9－丁基甲胺基－4，5－二氮杂芴）台铕（Ⅲ）的均匀薄膜，用X射线衍射、红外谱、X射线光电子谱、荧光光谱和透射电镜对该薄膜进行了研究。     

铽(Ⅲ)配合物的合成及其光谱分析

分别以1,10-邻菲啰啉、三苯基氧膦,2,2'-联吡啶为第二配体,并以苯甲酰丙酮为第一配体,合成了3种铽(Ⅲ)配合物.通过元素分析和红外吸收光谱确定了其结构,并利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱,研究其发光机理.研究结果表明,3种铽(Ⅲ)配合物的光吸收以第一配体为主,激发下均能发射Tb3+的5D4→7F4的电子跃迁特征峰...     

铽（Ⅲ）-酰胺类复合纳米微球的制备及其光学性质初探

首次采用无皂乳液聚合的方法合成了N-乙烯基乙酰胺（NVA）与苯乙烯（St）的共聚物纳米微球，并使其与TbCl3进行配位反应，从而得到了Tb（Ⅲ）．聚（N-乙烯基乙酰胺-Co-苯乙烯）复合体系；分别用扫描电子显微镜（SEM）、红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）以及荧光光谱（RF）对样品进行表征，得到了微球的形态、结构和复合微球的光学性能等方面的信息。实验结果证明：制得的聚合物纳米微球由NVA与St的共聚物构成，其直径在150nm左右，微球表面光滑且颗粒的单分散性较好；Tb（Ⅲ）-聚（N-乙烯基乙酰胺-Co-苯乙烯）配合物体系中，聚合物配体在紫外光区有很好的吸光性能，并能有效地把能量传递给发光中心离子Tb（Ⅲ），从而在585nm处（对应于^5D4→^7D4电子跃迁）能够发出Tb（Ⅲ）的特征发射峰，表明共聚物纳米微球配体三重态能级与稀土Tb（Ⅲ）离子的最低激发态能级之间存在着良好的匹配，能量传递效率较高。     

荧光聚氯乙烯纳米线阵列的制备及研究

采用溶液浸润AAO模板法,将自制的荧光稀土配合物Eu（aspirin）3 Phen掺杂到聚氯乙烯（PVC）溶液中,制备了有荧光特性的一维复合纳米线阵列。并采用扫描电镜（SEM）、能谱分析（EDS）及透射电镜（TEM）进行了结构分析,结果表明：掺杂稀土铕配合物的聚氯乙烯制备了规整的纳米线阵列,铕配合物存在于纳米线阵列中。此外,荧光发射光谱研究表明,复合纳米线阵列具有优并的发光性能,归因于稀土配合物在纳米阵列中能更好地分散。     

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.     

铕、铽-α(β)-萘酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及性质研究

分别以α-萘甲酸(α-HNMA)、β-萘甲酸(β-HNMA)、α-萘乙酸(α-HNAA)、β-萘乙酸(β-HNAA)为第一配体,1,10-邻菲啰啉(phen)为第二配体,合成了4种Eu(III)和4种Tb(III)的三元配合物。通过元素分析、配位滴定确定了各配合物的组成。通过红外光谱对配合物的结构进行了初步表征,发现各配体的特征吸收峰(νC=O、νC=N)在形成配合物后不同程度地向低波数方向移动,说明配合物中羧基氧原子和邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位?捎肨G-DTG技术对8种配合物的热分解过程进行了研究,8种配合物均有较好的热稳定性。室温下测得了各配合物粉末的激发和发射光谱,结果表明,4种铕的三元配合物均发出红色荧光,最强发射峰613 nm附近的强度顺序为:Eu(β-NMA)3phen>Eu(α-NMA)3phen.H2O>Eu(α-NAA)3phen>Eu(β-NAA)3phen.H2O。4种铽的三元配合物无明显的荧光现象。