疏水催化剂用于水中氚回收的实验研究

本文简要介绍采用自制的几种疏水催化剂进行的室温Ｈ－Ｔ同位素交换实验，初步考察了氢气流速对催化活性的影响。实验表明，催化剂的催化活性较高，能够用于室温下从氚水中回收氚。     

用于含氚废气的无机载体疏水催化剂研制

为处理含氚废气筛选无机疏水载体,通过酸萃、高温灼烧对载体改性,经附铂、焙烧、还原后制备无机载体型Pt、Pd催化剂,常温下氢(氚)气的催化氧化实验中,几种催化剂表现相似的催化性能,氚气的单程转化率均大于90%,均可用于含氚废气处理。XRD测试结果显示,载体改性提高了载体的结晶度,有利于增加载体疏水性,降低附在载体上的铂晶粒尺寸,提高铂的分散度,但附铂后灼烧再还原的方法降低了铂的分散度。ZrO2的加入降低了钯晶粒尺寸,提高了钯的分散度。     

疏水催化剂的研究与应用进展

简要概述了国内外对疏水催化剂的研究与应用进展，重点介绍了疏水催化剂的制备方法和催化交换性能研究，包括动力学，失活与再生及辐照稳定性研究，并对其发展进行了评述与展望。     

大粒径疏水催化剂的制备及氧化氚氢(HT)的性能研究

用两段聚合法及溶出致孔剂法分别制备了多孔大粒径苯乙烯－二乙烯基苯和聚四氟乙烯疏水担体;在此基础上,用浸渍法制备了２种大粒径铂疏水催化剂,在室温下研究了它们催化氧化ＨＴ（Ｈ２）的动力学和疏水性能。     

Pt-SDB疏水催化剂中残氚的测量

研究了Pt-SDB疏水催化剂中残氚测量方法。待测样品经5A分子筛三级干燥和真空热处理排除催化剂表面吸附氚、微波消解制样后,液闪测得残氚量为1.69×104Bq/g,测量不确定度为10%(K=2)。     

疏水催化剂用于HD/H2O同位素交换的性能研究

系统地研究了气体线速度、温度等对疏水催化剂传质系数的影响.气体线速度在2-9 cm·s-1范围内,催化剂传质系数呈线性增长.气体线速度在20-90 cm·s-1范围内,催化剂传质系数在40-60mol·m-3·s-1范围内,通过提高气体线速度来提高传质系数是一有效途径.降低进液位置后发现浓缩段传质系数在高气速下显著下降,从实验上证实了蒸汽在催化交换过程中具有极其重要的作用.操作温度宜在45℃左右.     

φ6mm Pt-PTFE疏水催化剂的研制

在研制粒径为6mm的多孔PTFE疏水担体基础上,采用浸渍法研制了可在工程上应用的Pt PTFE疏水催化剂。室温下,在并流催化床上考察了该疏水催化剂的催化活性、疏水性能和催化剂上活性粒子的稳定性。结果表明:当氚浓度为153Bq/mL,氢气线速度为5.31cm/s和15.93cm/s时,水中氚的催化转化率分别为73.7%和69.6%。在用普通水浸泡并淋洗145d后,该疏水催化剂的催化活性和活性粒子(Pt)的含量无明显变化。     

φ6mm Pt-PTFE疏水催化剂的研制

在研制粒径为6mm的多孔PTFE疏水担体基础上，采用浸渍法研制了可在工程上应用的Pt—PTFE疏水催化剂。室温下，在并流催化床上考察了该疏水催化剂的催化活性、疏水性能和催化剂上活性粒子的稳定性。结果表明：当氚浓度为153Bq／mL，氢气线速度为5．31cm／s和15．93cm／s时，水中氚的催化转化率分别为73．7％和69．6％。在用普通水浸泡并淋洗145d后，该疏水催化剂的催化活性和活性粒子(Pt)的含量无明显变化。     

氢氧复合疏水催化剂的制备

以聚苯乙烯-二乙烯基苯(SDB)为载体，用浸渍法研制出常温下在水或100％潮湿气体中都能保持良好活性的疏水性催化剂Pd-NSDB。研究了催化剂制备工艺条件对催化活性的影响。得出制备Pd—NSDB氢氧复合疏水催化剂的条件为：钯负载率为1％，还原时间为8～10h，还原温度为160～220℃。混合气体(1．72％H2，1．47％O2，平衡气Ar)的空速为60min^-1时，所制备的催化剂催化氢氧复合的氢气转化率大于99．9％。所研制的催化剂可用于复合高浓度氢气甚至纯氢的复合系统中，可以在常温下用冷却水除去反应热，使反府床的温度更易控制，提高了氢气复合反应系统的安全性。     

用于水/氢同位素交换的P_t/SDB疏水性催化剂的研究

一、前言 随着核工业的发展,各种核设施不断产生大量的含氚轻水或重水。考虑到工作人员的安全和防止天然水源的污染,必须除去水中的氚。许多学者在这方面作了大量的工作。这里主要介绍铂/聚苯乙烯-二乙烯基苯(Pt/SDB)疏水性催化剂的制备及水/氢间T-H交换实验。     

Deactivation of Hydrophobic Pt/SDBC Catalyst in the WTRF LPCE Column for Tritium Separation

The styrene divinylbenzene copolymer (SDBC) supported platinum catalyst and the liquid phase catalytic exchange (LPCE) column have been developed to be applicable to the Wolsong tritium removal facility (WTRF) in Korea. The catalyst deactivation subject to both reversible uniform poisoning and permanent loss by impurity poisoning was investigated using a time-on-stream theory and a simplified shell progressive poisoning scenario in special case of higher internal diffusion resistance. Experimental data from fixed bed reactors with the Pt/SDBC catalysts have been used to establish the deactivation model and to estimate key parameters to be used in the WTRF LPCE column design. It was found that an impurity control in the streams would be critical to the WTRF LPCE column operation since the impurity poisoning played a very important role in the overall catalytic exchange reaction. Except for the case of the severe impurity poisoning of the whole catalysts, the LPCE column can be in operation over 10 years without any regeneration of the catalysts.     

Pt-SDB疏水催化剂的粒径效应

制备了三种不同粒径的Pt-聚苯乙烯-二乙烯基苯(SDB)催化剂(1.0、2.0、4.0mm),并对比研究了三种催化剂的水-氢交换反应性能。研究表明:同一工艺条件下制备的催化剂,催化反应的同位素交换效率随着粒径的增大而降低,催化剂的粒径效应明显;为了减小粒径效应,优化了催化剂的还原温度,当粒径从1.0mm增至4.0mm时,催化剂的最优还原温度从240℃升高到320℃;进一步结合程序升温还原的方法,分析了还原反应的活化能,发现随着粒径的增大,最优还原温度的升高可能是改善了还原过程中的热量与质量传递。     

Room-Temperature Reactor Packed with Hydrophobic Catalysts for the Oxidation of Hydrogen Isotopes Released in a Nuclear Facility

A room-temperature reactor packed with hydrophobic catalysts for the oxidation of hydrogen isotopes released in a nuclear facility will contribute to nuclear safety. The inorganic-based hydrophobic Pt catalyst named H1P has been developed especially for efficient oxidation over a wide concentration range of hydrogen isotopes at room temperature, even in the presence of saturated water vapor. The overall reaction rate constant for hydrogen oxidation with the H1P catalyst in a flow-through system using a tritium tracer was determined as a function of space velocity, hydrogen concentration in carriers, temperature of the catalyst, and water vapor concentration in carriers. The overall reaction rate constant for the H1P catalyst in the range near room temperature was considerably larger than that for the traditionally applied Pt/Al₂O₃ catalyst. Moreover, the decrease in reaction rate for H1P in the presence of saturated water vapor was slight compared with the reaction rate in the absence of water vapor due to the excellent hydrophobic performance of H1P. Oxidation reaction on the catalyst surface is the rate-controlling step in the range near room temperature and the rate-controlling step is shifted to diffusion in a catalyst substratum above 313K due to its fine porosity. The overall reaction rate constant in the range near room temperature was dependent on the space velocity and hydrogen concentration in carriers. The overall reaction rate constants in the range of 1;000=T greater than 3.2 correlated to k _overall[s^?1] = 5.59 × 10⁷ × SV[h^?1] × exp (?67.7 [kJ/mol]/R_gT), where the space velocity range was from 600 to 7,200 h^?1.     

浸渍溶剂对Pt/疏水陶瓷催化剂性能的影响

研究采用疏水陶瓷载体,分别使用水/乙醇(体积比2:1)溶液、乙醇及丙酮作为浸渍溶剂,采用浸渍-气相还原法制备用于氢水催化交换的铂/疏水陶瓷催化剂。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、H_2程序升温还原法(H_2-TPR)、光电子能谱(XPS)及CO脉冲吸附对催化剂进行综合表征,采用气液并流方式测试催化剂催化活性,研究浸渍溶剂的选择对催化剂性能的影响。水/乙醇溶剂表面张力最高,浸润疏水载体能力小于乙醇及丙酮,使得氯铂酸在载体表面分布均匀度低,造成催化剂铂粒子分散度低,高价铂还原困难,催化活性远低于使用丙酮及乙醇作为溶剂制得的催化剂。丙酮的挥发速率最快,可减少氯铂酸在载体表面团聚,制得催化剂铂粒子分散度最高,高价铂更易被还原,催化活性优于使用乙醇作为溶剂制得的催化剂。     

99Tcm标记趋化肽类似物的制备

利用固相法合成趋化肽类似物fMLFK,并采用双功能螯合剂(HYNIC)技术合成了^99Tc^m标记的趋化肽类似物^99Tc^m-HYNIC-fMLFK,测定了标记物的标记率和放化纯度,考察了配合物的稳定性。结果表明,合成fMLFK的产率大于80％,纯度大于97％;质谱法测得的相对分子质量与理论值相符;^99Tc^m标记后,配合物的放化纯度大于95％,在24h内放化纯度无明显降低。     

疏水催化剂应用进展

疏水催化剂主要用于反应物、产物或反应介质中有水的一些反应，包括氢-水液相催化交换、氢氧复合、有机物的低温氧化、NO_x选择催化还原和含NH₃废水的处理等。文章对疏水催化剂在各领域的应用进展进行综述，并对其催化特点及存在问题进行讨论。反应在室温或略高于室温的条件下进行，能耗低；对一些反应，疏水催化比亲水催化有更高选择性。针对具体的反应，研究疏水催化剂制备工艺，提高疏水催化剂对具体反应的催化性能有利于其工业上广泛应用。