1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮的合成及其对镅和铕的萃取研究

合成了1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮(PMTCP),研究了该试剂单独萃取及其与2,2’-联吡啶协同萃取镅和铕的行为。实验结果表明,该试剂单独萃取镅和铕的能力都比较低,但优先萃取镅;含氮协萃剂2,2’-联吡啶的加入可以明显提高镅的萃取率,并将镅和铕的分离因数α(Am／Eu)由PMTCP单独萃取时的2.6提高到4．0。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取镅和铕的机理研究

一、引言 对二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)从纯硝酸水相中萃取镅(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的机理,有人认为萃合物是M(HA_2)_25[M为三价金属元素,A~-为(DEHP)~-],有人则认为是MA_3(HA)_3。水相含有DTPA和乳酸时,文献[3]认为乳酸根(L~-)未进入萃合物,而文献[4]则认为乳酸根进入了萃合物。鉴于这些不一致的情形,本文作了研究。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和TBP对铀(Ⅵ)的协同萃取

我们已报道了4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简写为H_2A)对UO_2~(2+)的萃取作用。用斜率法得到在溶液中萃合物的组成为UO_2A,对离析的固体萃合物的研究表明,其配位结构如图1。     

6,6′-二(5,6-二乙基-1,2,4-三嗪-3-基)-2,2′-联吡啶萃取分离镅与镧系元素

在硝酸介质中,研究了6,6′-二(5,6-二乙基-1,2,4-三嗪-3-基)-2,2′-联吡啶(6,6′-bis(5,6-diethyl-1,2,4-triazin-3-yl)-2,2′-bipyridine,C2-BTBP)/CHCl3体系对镅和镧系元素的萃取行为。重点考察了萃取时间、萃取剂浓度、水相硝酸浓度等因素对C2-BTBP萃取Am的影响。结果表明:C2-BTBP萃取镅时,10min达到平衡;D(Am)随酸度增大先增大后减小。在考察的酸度范围内,镧系元素的分配比均较小。提出了C2-BTBP/CHCl3体系分离三价锕系与镧系元素的概念流程,并经串级实验验证。萃取剂(C2-BTBP/CHCl3)浓度为0.04mol/L,料液酸度为1.0mol/L HNO3,洗涤液酸度为1.0mol/L HNO3,流比为AF∶AX∶AS=1∶1∶0.5,经6级萃取、4级洗涤后,镅的萃取率为99.93%,Am中Ln的去污因子大于103,Am中镧系元素的含量小于0.03%,可较好的实现镅和镧系元素的分离。     

Study on Extraction Behavior of Am（Ⅲ） and Ln（Ⅲ） With iPr-BTP

By using 30% n-octanol/n-dodecane as diluent, the extraction behavior of Am（Ⅲ） and lanthanides（Ⅲ） from nitric acid solution was studied with 2,6-bis-（5,6-di-i-propyl-1,2,4-triazin- 3-yl）-pyridine （iPr-BTP）. The effect of some parameters, such as the concentration of nitric acid,     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)对铀(Ⅵ)的萃取作用

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简称萃取剂Ⅰ)是新近合成的一系列4-酰基吡唑啉酮类螯合萃取剂中的一种,其结构式如图1所示。 本文研究了它对铀(Ⅵ)的萃取作用机理,离析了固体萃合物,并对萃合物的组成与结构进行了元素分析、质谱、热重、差热、红外光谱和~1H核磁共振等分析测定。     

2,6-二甲基吡啶萃取-液闪法测定后处理厂中的~(99)Tc

研究了2,6-二甲基吡啶萃取分离-液体闪烁法测定后处理厂工艺料液中99 Tc的分析方法。进行了铀、镎、钚、裂片元素对99 Tc测定的干扰与消除实验,对分离条件、液闪测量条件进行了优化。在选定条件下对模拟样品进行分析,精密度(sr)优于5%(n=6),99 Tc回收率为95%~105%。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸从不同水相介质中萃取示踪量的镅和铕

研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)/正十二烷对不同水相介质中示踪量Am3 和Eu3 的萃取性能。结果表明,在水相介质为LiNO3,NaNO3,KNO3的体系中,3种阳离子Li ,Na ,K 对萃取没有显著影响;在水相介质为NaNO3,Na2SO4,NaClO4,NaCl,NaBr的体系中,不同阴离子对Am3 和Eu3 的萃取有一定影响。在水相介质为LiNO3,NaNO3,KNO3,NaCl,NaBr的体系中,分离因数均达到103以上,对Am3 和Eu3 有良好的分离效果;而在Na2SO4和NaClO4体系中,分离因数只有50和500左右,分离效果相对较差。     

5,7─二溴─8─羟基喹啉与含N协配体对镅和铕的萃取研究

研究了在实验温度为２５℃，水相为硝酸介质，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ，氯仿为稀释剂时，５，７－二溴－８－羟基喹啉单独萃取及其与２，２′－联吡啶、２，９－二甲基－１，１０－啡绕啉、４，７－二苯基－１，１０－啡绕啉对三价镅和铕的协同萃取。结果表明：５，７－二溴－８－二羟基喹啉对镅的萃取能力略高于铕，分离因数βＡｍ／Ｅｕ为１．２９；３种协萃剂的协萃能力依次为：４，７－二苯基－１，１０－啡绕啉＞２，２′－联吡啶＞２，９－二甲基－１，１０－啡绕啉，相应的分离因数βＡｍ／Ｅｕ分别为：１０．８０、１．６２和０．４９。     

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-吡唑酮-5)对希土的萃取研究

本文研究了4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-吡唑酮-5)(简称DBPMP)对十五个镧系元素和钇的萃取。实验以氯仿为稀释剂,水相为μ=0.1的NaClO_4-HClO_4体系。得到萃合物组成为MA(HA),并测定了萃取平衡常数、半萃取pH值(5.0×10~(-3)mol/l DBPMP-CHCl_3)以及相邻元素之间的分离因数。结果表明,DBPMP对希土的萃取能力和分离能力大于PMBP,轻希土之间的平均分离因数为3.84,尤其是镧与铈之间的分离因数高达2.0×10~2。本文还研究了DBPMP对铈、钷、铥、镥的萃取热力学性质。     

用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮萃取46Sc的研究

用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP)做萃取剂，氯仿和环己烷为稀释剂，观察了在HCl介质中46Sc的溶剂萃取行为。实验结果表明从10-310-2 mol/ L的HCl溶液中用PMBP－氯仿（或环己烷）能高效地萃取46Sc。另外，对PMBP从 HCl溶液中萃取46Sc 和234Th的结果也做了比较，结果表明，通过控制水溶液中HCl的酸度，能实现Th与 Sc的分离。     

Extraction of Am(III) at the Interface of Organic-Aqueous Two-Layer Flow in a Microchannel

Extraction of Am(III) was performed at the interface of organic-aqueous two-layer flow in a micro-channel having an asymmetric cross section. A solution of 3 mol/dm³ nitric acid containing ²⁴³Am(III) and octyl(phenyl)-N,N-diisobutylcarbamoylmethylphosphineoxide diluted with n-dodecane were introduced into the microchannel as the aqueous phase and organic phase, respectively. The two phases formed a stable two-layer flow with an interface parallel to the sidewall of the microchannel, and they were separated from each other at the divergence point of the microchannel. The extraction reaction of Am(III) proceeded at the interface of the two phases, and reached the equilibrium state while the two phases passed through the microchannel.     

二(2,4,4三甲基戊基)-二硫代膦酸萃取分离Am和Cm的研究

研究了二（2,4,4三甲基戊基）-二硫代膦酸（HBTMPDTP）对Am与Cm的萃取和分离,单级萃取分离因数约为3。pH值、离子强度、萃取剂浓度、温度等因素对分离因子影响不大。8级萃取、3级洗涤的多级逆流萃取实验表明：HBTMPDTP能够使Am与Cm得到有效分离。萃取实验的计算值和实验值符合很好。根据串级计算给出了HBTMPDTP萃取分离压水堆废液中镅和锔的推荐流程,采用9级萃取、4级洗涤的萃取分离流程,镅的萃取率为99．92％,放化纯度达到99．99％,质量纯度达到99．82%;锔的萃余率为94．90％,放化纯度达到99．90％,质量纯度达到97．68％,镅中锔的分离因数为20,锔中镅的分离因数为1186。可以满足Am与Cm的分离-嬗变要求。     

Extraction of Th(IV) from nitric acid with 4-benzoyl-2,4-dihydro-5-methyl-2-phenyl-3H-pyrazol-3-thione

1IntroductionTheextractionofActinide(ill)andLanthanide(ill)fromaqueoussolutionwithBMPPTandTOPOinbenzenehasbeenstudiedbysomeautho...[1-5]Tosomeextent,BMPPTisaveryusefulextractionagentforseparationofAm(lll)andEu(lll).TheextractionofTh4+fromaqueoussolutionhasnotbeenstudiedever,soweherereporttheextractionbehaviorofTh4+innitricacidmediawithBMPPTinbenzene.2Experimental2.1SynthesisofBMPPTCompoundBMPPTwassynthesizedfromBMPP(4-benzoyL2,4-dihydro-5-methyl--2phenyl-3H~pyrazoL3-one).25gB…     

Study of safety performance of the 241Am fire alarm source

The safety performance of ^241Am fire alarm sources mde by using powder metallurgical technology has been preliminarily studied ,so as to determine and allowable maximum energy limit value of the alpha particles outgoing from this kind of sources in light of radiation safety and the present technology,The yielded results show that ^241 Am leak has not been found when the peak energy of the alpha energy spectrum of this kind of soureces is less than 4.96MeV.     

新型闪烁剂P-TTD的测试

上海试剂一厂试制的新型第一闪烁剂2,5-二(对-甲基苯基)噁二唑-1,3,4(简称P—TTD),以对甲苯甲酸和水合肼为原料,经催化一步合成。 1974年,美国Mark Hymax Jr提出2,5-二(间-甲基苯基)噁二唑-1,3,4(简称M-TTD)因具有相对输出脉冲高度(RPH)高、溶解度大的特性,为一理想的第一闪烁剂,并于1976年获准专利权后发表。     

Gd2 SiO5:Eu3+ 的VUV-UV光谱特性

本文介绍了利用同步辐射光源对Gd2SiO5:Eu^3 的VUV－UV光谱特性进行的研究。重点讨论了在低温（10K）及室温下Gd2SiO5:Eu^3 中存在的各种能量传递过程，包括基质向Eu^3 ,Gd^3向Eu^3 的传递以及两种不同格位Eu^3 离子之间的能量传递。另一方面从探索新型量子剪裁材料的角度对比了186nm和276nm激发下的发射谱，指出Gd2SiO5:Eu^3 中可以发生有效的量子剪裁。     

双-丁二酰胺萃取剂对硝酸体系中Th(Ⅳ)的萃取

研究了双-丁二酰胺萃取剂的合成及其对硝酸介质中Th(Ⅳ)离子的萃取行为。从简单的原料出发，合成了新型的多官能团的双-丁二酰胺萃取剂，并以其为萃取剂、二甲苯为稀释剂，考察了水相中硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度等因素对Th(Ⅳ)离子分配比的影响。利用斜率分析方法提出了双-丁二酰胺萃取剂萃取Th(Ⅳ)的萃取机理。利用该萃取剂对比萃取了钍及铕离子，得到了高达166.6的分离因子。     

Extraction of trace thorium from hydrochloric acid media by 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone

The paper describes the solvent extraction of trace thorium from hydrochloric acid media by 1-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone (PMBP) using a radioactive tracer technique. The percent extraction of thorium was studied as a function of acidity, PMBP concentration and equilibrium time. The back-extraction behavior of thorium from the organic phase was also tested. Separation of thorium was performed from fission products produced in 14 MeV neutron bombardment of natural uranium by employing the PMBP extraction procedure. The gamma-ray spectra of the separated thorium fractions show that thorium can be separated from most of fission products and a large amount of uranium.