两种杯[4]芳烃化合物对天然橡胶耐热氧老化性能的影响及抗氧化机理

将含乙氧基甲基侧链的杯[4]芳烃-1和含硫醚基及正己基侧链的杯[4]芳烃-2作为抗氧剂加入天然橡胶(NR)中,研究其对NR硫化胶物理性能和耐热氧老化性能的影响,并分析其抗氧化机理。结果表明:杯[4]芳烃-1和杯[4]芳烃-2(用量均为1份)对NR硫化胶的物理性能影响均不大,均可有效提高NR硫化胶的耐热氧老化性能;添加杯[4]芳烃-2的NR硫化胶耐热氧老化性能与添加抗氧剂2246S的NR硫化胶相当,优于添加杯[4]芳烃-1的NR硫化胶,这主要归因于杯[4]芳烃-2与NR良好的相容性以及酚羟基与硫醚基的协同抗氧效应。     

杯[4]芳烃及其衍生物对NR抗热氧老化性能的影响

研究了C-甲基间苯二酚类杯[4]芳烃(简称杯[4]芳烃)及其含硫衍生物(简称杯[4]芳烃-SR)对天然橡胶(NR)硫化胶力学性能和抗热氧老化性能的影响,并与常用抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)在硫化胶中的耐抽提性能进行了对比。结果表明,杯[4]芳烃和杯[4]芳烃-SR均能有效提高NR硫化胶的抗热氧老化性能。由于具有较大的相对分子质量、较小的极性以及硫元素,添加杯[4]芳烃-SR的NR硫化胶表现出了更为优良的抗热氧老化性能。在NR硫化胶中,杯[4]芳烃-SR的耐抽提性能最优,杯[4]芳烃次之,BHT最差。     

天然橡胶抗热氧老化性能的快速评价

采用差示扫描量热法考察了天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能,得到氧化反应的表观活化能、反应速率常数（KT）和氧化诱导期（ti）,并与热空气老化箱试验结果进行了对比。结果表明,KT和ti能够表征天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能,所得结果与热空气老化箱试验结果一致。含苯胺类防老剂和对苯二胺类防老剂复配物的天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能较好。     

杯芳烃、受阻胺及其复合稳定剂对PP的抗光氧稳定作用

烷基取代哌啶胺化合物与三聚氯氰分步缩合反应，合成了中间体6-氯-2，4-双（2，2，6，6-四甲基-4-烷基取代哌啶胺）-1，3，5-三嗪，此中间体再与烷基多胺如乙二胺，二乙烯三胺等缩合得到一系列单体型高相对分子质量哌啶三嗪类化合物；制备了对叔丁基杯[4]芳烃，高分子受阻胺类化合物和PP共混体系，通过老化性能实验评价了共混体系的抗光氧性能，结果表明，杯芳烃，受阻胺类复合稳定剂能明显提高PP的耐光氧性能，且杯芳烃和受阻胺分子间具有明显的协同效应。     

杯芳烃／聚丙烯共混体系耐热氧性能的研究

合成了对叔丁基杯[4]、杯[6]、杯[8]芳烃,并用热重法和烘箱老化评价了共混体系的耐热氧性能。结果表明,杯芳烃能明显提高聚丙烯的耐热氧性能,其耐热氧能力为：对叔丁基杯[6]芳烃＞对叔丁基杯[4]＜2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚。     

稀土化合物对天然橡胶性能的影响

由于天然橡胶含有不饱和双键,影响了其耐热性和抗热氧老化性。在天然橡胶中加入稀土化合物,能够改善天然橡胶的部分性能。结果表明,稀土化合物在天然橡胶中的硫化性能优于传统促进剂,稀土氯化物与蒙脱土配合使用增强了天然橡胶的热稳定性,稀土醇盐能够有效抑制天然橡胶自氧化作用的进行,稀土硅铝氧烷可以提高天然橡胶的抗疲劳性能。     

含杯[4]芳烃的金刚烷甲酰腙的合成及抗菌活性研究

对叔丁基杯[4]芳烃与对甲苯磺酸酯基乙氧基对苯甲醛反应生成对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1,对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与金刚烷甲酰肼进行分子间缩合反应得到含杯[4]芳烃的金刚烷甲酰腙化合物2,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步的抗菌试验表明,该化合物表现出较好的抗菌活性。     

天然橡胶硫化胶的热氧老化性研究

用热分析法(TGA、DSC)和裂解气相色谱-质谱分析(PGC-MS)研究了天然橡胶硫化胶的耐老化性能及其机理。结果表明,天然橡胶硫化胶的热氧老化初期力学性能和交联密度增加,热失重起始温度上升,随着老化过程的进行,降解效应占优势,硬度和交联密度下降,热氧稳定性变差。其热解机理可能是主链中键的断裂,产物主要是异戊二烯单体和1,4-二甲基-4-乙烯基环己烯。     

含金刚烷胺的杯［4］芳烃衍生物的合成及抗菌活性研究

对叔丁基杯[4]芳烃与对甲苯磺酸酯基乙氧基对苯甲醛反应生成对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1,对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与金刚烷胺进行分子间缩合反应得到含金刚烷基的新型杯[4]芳烃衍生物,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步的抗菌试验表明,该化合物表现出较好的抑菌活性。     

镧配合物对天然橡胶的防老化作用

选用自制的镧配合物,采用常规方法与天然橡胶混合、硫化制得硫化胶,测试了胶料的硫化特性、硫化胶的力学性能,研究了天然橡胶硫化胶的耐热氧老化性能。结果表明:镧配合物的加入,有助于改善天然橡胶的硫化特性;添加镧配合物的硫化胶力学性能有明显提高;硫化胶的热氧老化结果显示,镧配合物的加入对天然橡胶有较好的防老化作用,其防老化效果优于工业常用防老剂4010NA。     

N,N′-间苯基双马来酰亚胺对天然橡胶性能的影响

本文以硫黄硫化体系为基础,研究了助交联剂N,N′-间苯基双马来酰亚胺(HVA-2)的用量对天然橡胶(NR)性能的影响。结果表明：随着HVA-2含量的增加,硫化胶的热氧老化系数和伸张疲劳系数先增加后下降;随着老化时间的延长,硫化胶的交联密度逐渐增加。适量的HVA-2可以提高天然橡胶的耐热氧老化性能,且当HVA-2含量为1.0份时,硫化胶的综合性能最好。     

用作天然橡胶抗氧剂的邻二氮苯衍生物

通过β-茶胺和苯胺与3,6-二氯邻二氮苯反应,制备了两种邻二氮苯衍生物。制备的化合物被鉴定作为天然橡胶混合物的抗氧剂。测定了其橡胶配方的流变特性和硫化胶的物理机械性能。已发现在平衡溶胀减小的同时,其硫化速率指数,拉伸强度和模量增加。即这些化合物起次级促进剂的作用。橡胶硫化产品在90℃承受热氧化老化达7天时间。业已查明,邻二氮苯衍生物能够保护天然橡胶硫化制品,以防氧化变质,     

非迁移型防老剂的制备及在天然橡胶中的应用

采用纳米白炭黑与硅烷偶联剂γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷反应,再与对氨基二苯胺进行接枝反应,制备出一种非迁移型防老剂(SiO2-g-RT),用傅里叶变换红外光谱、热重分析对其进行了表征;用扫描电子显微镜和差示扫描量热法考察了SiO2-g-RT在天然橡胶(NR)硫化胶中的分散性及NR硫化胶的热氧老化性能。结果表明,防老基团成功地接枝到了白炭黑表面;SiO2-g-RT在NR中的分散性好于白炭黑,其抗热氧老化性能比小分子防老剂有明显提高。     

镧配合物对天然橡胶热氧老化性能的影响

采用常规方法将自制的镧配合物与天然橡胶混合,测试胶料的硫化特性和硫化胶的物理性能,研究硫化胶的耐热氧老化性能。结果表明,镧配合物的加入有助于改善天然橡胶的硫化特性,硫化胶的物理性能有明显提高,硫化胶具有较好的耐热氧老化性能,镧配合物的防老化效果优于工业常用防老剂4010NA。     

受阻酚抗氧剂对NBR/WCB共混胶耐热老化性能的影响

研究了抗氧剂2-叔丁基-6-(3-特丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-4-甲基苯酚丙烯酸酯(简称GM)、抗氧剂264和抗氧剂2246对NBR/WCB共混胶的硫化特性、力学性能和耐热老化性能的影响,并通过TG分析表征NBR/WCB共混胶的耐热稳定性。结果表明,与抗氧剂264和抗氧剂2246相比,抗氧剂GM对NBR/WCB共混胶具有防止焦烧、加快硫化速度和软化胶料的作用。添加抗氧剂GM的共混胶比加入抗氧剂264和2246的共混胶具有更优异的耐热老化性能。TG分析表明,在3种抗氧剂中,加入抗氧剂GM的NBR/WCB共混胶的耐热稳定性最高。     

钐配合物作防老剂的天然橡胶硫化胶的热氧老化性能(英文)

合成了一种新型稀土(钐)配合物,将其作为橡胶防老剂应用于天然橡胶硫化胶,对硫化胶在热氧老化过程中的力学性能和氧化诱导时间变化进行了初步研究。结果表明,钐配合物可以显著提高天然橡胶硫化胶的耐热氧老化性能,其防老化效果优于常用橡胶防老剂4010 NA。     

天然橡胶的热氧老化研究

为了改善天然橡胶的热氧老化性能，试验了防老剂D提纯品和工业品对天然橡胶热氧老化性能的影响，调试了其热氧化诱导期、热失重、热老化的性能变化。结果表明：含杂少纯度高的防老剂D使天然橡胶的抗热氧老化得到改善。     

含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针的合成及光谱性能

以4-(N,N-二乙氧酰甲基)氨基苯甲醛和邻苯二胺为原料,首先得到了2-[4-N,N-二(乙氧酰甲基)氨基苯基]-1H-苯并咪唑。再将得到的苯并咪唑与5,11,17,23-四叔丁基-26,28-二羟基-25,27-二丁氧基杯[4]芳烃反应,合成了含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针L,并采用红外和核磁对所合成的化合物进行了结构表征和确认。通过紫外和荧光光谱实验研究表明,探针L在甲醇溶液中对Al3+具有选择性识别性能,且不受其他金属离子的干扰;当Al3+物质的量浓度增加到探针浓度的5倍时,探针L的荧光强度降低到最低值。Job's曲线确定了探针与Al3+之间形成物质的量比为1∶1的金属配合物。     

新型杯[4]芳烃醚的合成及其酯交换反应研究

以正丁醛杯[4]芳烃母体化合物1与溴乙酸乙酯反应,得到杯[4]芳烃醚2,再与9-蒽甲醇进行酯交换反应,得到目标化合物3。对化合物2和目标化合物3的结构进行了熔点、红外光谱、核磁共振谱的表征。     

抗氧剂GS在稀土顺丁橡胶(NdBR)中的应用

以2-[1-(2-羟基-3,5-二特戊基苯基)-乙基]-4,6-二特戊基苯基丙烯酸酯(简称GS)作为稀土顺丁橡胶NdBR的防老剂,添加量为生胶质量的0.25%,制成实验胶样。100℃进行了热氧老化实验,老化时间84 h,测试其在热氧老化过程中门尼黏度和凝胶质量分数的变化。用差式扫描量热法(DSC)评价胶样在140℃加速氧化中的抗老化性能。与添加抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)0.65%(质量分数)的胶样相比,GS作为抗氧剂的胶样,凝胶质量分数为11.9%、门尼黏度ML(1+4)100℃为51.8、氧化诱导期为110.9 min,而BHT的凝胶质量分数为59.7%、门尼黏度ML(1+4)100℃为75.2、氧化诱导期为68.5 min。热重法分析了抗氧剂GS、BHT的热稳定性,其热失重温度分别为230、100℃。