两种新型希夫碱及其钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

利用1-萘胺分别与邻香草醛和对甲氧基水杨醛反应合成两种新型希夫碱化合物L1和L2;用CoCl2.6H2O分别与L1和L2进行反应,获得了与其相对应两种新的配合物CoCl2L1(1)和CoCl2L22(2)。通过元素分析、红外光谱、1H-NMR及X射线粉末衍射等测试手段,对新型希夫碱及其配合物进行了表征。结果表明,两种希夫碱酚羟基上的H原子与N原子相吸均形成了分子内氢键,并以氢键连接构成了新的六元环。L1和L2作为配体与CoCl2形成配合物时,酚羟基上的H原子没有脱去。配合物1由L1和CoCl2以摩尔比1∶1组成,配体上酚羟基氧及甲氧基氧同时与中心原子Co配位,形成双齿螯合配位构型;配合物2由L2和CoCl2以摩尔比2∶1组成,配体上只有酚羟基氧参与中心原子Co的配位,而甲氧基氧未参与配位。配合物1,2中Co原子均为四配位的。     

1′-丁基二茂铁β-二酮稀土配合物的合成与性质

用1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种配合物,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析表征。分析结果表明配合物的组成为:(C4H9C5H4F eC5H4COCHCOCH3)3.Ln.xH2O(Ln=L a,Lu,x=3;Ln=C e,Ho,E r,Y b,x=1/2;Ln=P r,N d,Sm,Eu,G d,T b,D y,Tm,x=1)。运用DTA-TG法核实了配合物中水分子的个数。IR表明1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮通过两个氧原子与稀土金属配位,生成稳定的六元螯合环结构。核磁数据表明受羰基和羟基去屏蔽作用影响的基团,在形成配合物后,化学位移均向低场稍有移动,进一步证实了配体的配位方式。     

稀土异双希夫碱配合物的合成、表征及热分解反应动力学

邻苯二胺与 5 氯 2 羟基二苯酮、水杨醛作用合成了一种异双四齿希夫碱配体C2 6 H1 9N2 O2 (H2 L)。在正丁醇和甲醇体系中稀土硝酸盐与该配体反应合成了 3种稀土希夫碱配合物 [RE(HL) (NO3) 2 (H2 O) ]·H2 O(RE =La ,Pr,Nd)。通过元素分析 ,IR ,UV ,TG DTG及摩尔电导分析等手段对合成的配合物进行了表征 ,并用非等温热重法研究了La(Ⅲ )配合物的热分解反应动力学。推断出第三步热分解反应动力学方程为 :dα/dt=A·e-E/RT·3 / 2 [( 1-α) - 1 /3-1] - 1 。     

水杨叉替乙二胺与稀土硝酸盐配合物的研究

本文合成了稀土硝酸盐与双希夫碱水杨叉替乙二胺(以L表示)的五种新固态配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、差热—热重、摩尔电导及X—射线粉末衍射物相分析等手段,确证配合物的组成为2Ln(NO_3)_3·3L·2H_2O(Ln=Pr、Nd、Sm、Gd、Dy),研究了它们的结构和某些物理化学性质。     

Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3配合物的合成、表征及热分解动力学机理研究

合成了亚硝酸根·二(4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛)·三水合铒(Ⅲ)配合物Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3,用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段进行表征.配合物的中心金属离子Er(Ⅲ)与2个香兰素配体中的2个酚羟基氧和2个甲氧基氧、亚硝酸根中的1个氧及3个配位水分子中的3个氧原子发生配位,配位数为8.用热重法研究了配合物的热分解动力学机理.     

硝酸稀土与二水杨酸二甘醇二酯的配位研究

本文用硝酸稀土与水杨酸二甘醇二酯(简写为SE02或L)在乙酸乙酯溶液中反应,合成了一系列新的固体配合物。以La、Gd、Lu的配合物为代表,用元素分析确定其组成为Ln(NO3)3C18H18O7·nH2O(n=2或3),用IR、UV光谱考察了配合物中稀土与配体间的配位情况,证明配体中的酚羟基氧、酯羰基氧和醚氧均参与了配位,其中以末端基的酚羟基氧和羰基氧的配位为主,与重稀土的配位强度明显高于轻、中稀土。配合物在空气、水及有机溶剂中稳定性好,加热时要到300℃左右才发生放热分解反应,且重稀土的稳定性明显高于轻、中稀土。     

杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln~(3+)形成配合物后,Ln~(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。     

金刚烷胺邻香草醛Schiff碱铟配合物的合成与表征

利用四水合三氯化铟与金刚烷胺缩邻香草醛Schiff碱(即配体L)进行反应,合成了新的配合物,用核磁共振、红外光谱、X射线粉末衍射、元素分析及热重分析等测试手段,对新的配合物进行了结构表征。结果表明,配合物的组成为InCl3L.C2H5OH,即每个配合物分子由1个三价In离子、1个配体L、3个氯离子,以及1个乙醇分子以类似结晶水的形式共同组成。配体中酚羟基上的H原子与N原子相吸形成了分子内氢键,并以氢键连接构成了一个新六元环。由配体形成配合物时,配体上原来成键模式完全保留了下来。配体分子内亚胺基中的氮未参与配位,而配体上酚羟基的氧及甲氧基的氧同时与中心原子In配位,形成双齿螯合配位构型。配合物中In原子为五配位的。     

稀土与磺胺甲基异(口恶)唑的西佛碱配合物及其抗氧化作用

以磺胺甲基异口恶唑与对羟基苯甲醛合成一种新西佛碱(H2L),并用此配体制备8个稀土配合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振、热分析、摩尔电导和溶解性试验对配合物进行了表征。配合物的组成为LnL(OH).nH2O(Ln为稀土三价离子,L为去质子形式的西佛碱配体,n=1~2)。两种抗氧化实验都表明稀土配合物具有较好的抗氧化性能,比配体本身的作用更佳。     

稀土配合物掺杂二氧化硅凝胶的原位光声光谱研究

采用溶胶-凝胶法,制备了Ln(Bipy)2Cl3·2H2O (Ln3+: Eu3+,Er3+;Bipy:2,2'-联吡啶)配合物掺杂的二氧化硅凝胶样品.首次采用光声光谱分析了配合物在凝胶中的形成.对于仅经室温陈化、干燥的两种配合物掺杂的湿凝胶样品,在配体吸收处光声强度相同;而经120℃热处理后的凝胶样品在配体吸收处的光声强度有明显差别.结合荧光和红外光谱的结果表明,未经适当的热处理过程,凝胶样品中稀土配合物尚不能形成.进一步据光声谱计算了凝胶样品中铒离子的电子云重叠参数和光声支量值,分析了稀土离子的配位环境和成键性质变化.     

Syntheses, Crystal Structures and Kinetic Mechanisms of Thermal Decomposition of Rare Earth Complexes with Schiff Base Derived from o-Vanillin and p-Toluidine

Withtheincreasingapplicationofrareearthmet alsinavarietyoffields,rareearthionscontinuallyin trudeintogeneralenvironmentandfurtherintothe bodiesofplants,animalsandhumanbeings.Itis thereforeofsignificancetoinvestigatethephysiological actionandlong termeffectofrareearthiononbiologi calbodies.VariousstudieshaveshownthatSchiff basesderivedfromsalicylaldehydeanditsderivatives haveconsiderablebiologicalimportancepartlybecause suchligandshavemanydonoratoms(N,O)andare analogoustobiologicalenvironmentt…     

Studies on Heterobinuclear Complexes of Ln3 and Zn2 with Acyclic Polyether Schiff Base

Ｔｈｅｒａｐｉｄｌｙｇｒｏｗｉｎｇｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒｃｏｍｐｌｅｘｅｓａｒｉｓｅｓｆｒｏｍｔｈｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｒｏｌｅｗｈｉｃｈｈａｓｐｌａｙｅｄｉｎｔｈｅｅｘｔｅｎｓｉｖｅａｒｅａｓｏｆｃａｔａｌｙｓｔｓ,ｍａｇｎｅ...     

Synthesis, Catalysis of Rare Earth Complexes with Aliphatic Noncyclic Polyether-Amino Acid Schiff Base

Coordination chemistry of rare earth with Schiffbase has developed rapidly in the last fewyears ,butthe majority of the complexes studied are derivedfromaromatic Schiff base .So far less papers of rare earthcomplex with aliphatic Schiff base have been rep…     

Synthesis, characterization, and anticancer properties of rare earth complexes with Schiff base and o-phenanthroline

Five novel ternary complexes of the rare earth ions with o-phenanthroline（Phen） and Schiff base salicylaldehyde L-phenyla- lanine（KHL） were synthesized in ethanol. Their compositions were characterized by elemental analysis, molar conductance, ^1H NMR, FT-IR, and Raman spectra. The formulas of the complexes were verified to be RE（L）（Phen）Cl（H2O） （RE=La^3＋, Ce^3＋, Nd^3＋, Er^3＋, and Gd^3＋; L=Schiff base salicylaldehyde L-phenylalanine; phen=o-phenanthroline）. Methyl thiazolyl tetrazolium （MTT） colorimetry and flow cytometry were used to test the anticancer effect of the complexes with K562 tumor cell. The research showed that the complexes could inhibit K562 tumor cell＇s growth, generation, and induce apoptosis. The inhibition ratio was accelerated by increasing the dosage, and it had significant positive correlation with the medication dosage.     

Synthesis and Application of Lanthanide Complexes with Schiff Base of Pridoxylidence-Glycine

Ｔｈｅｈａｒｍｆｕｌｎｅｓｓｏｆｈｅａｖｙｍｅｔａｌｅｌｅｍｅｎｔｓｏｎｐｌａｎｔｓｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｓｅｒｉｏｕｓｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｂｌｅｍｓｏｆｔｈｅｍｏｄｅｒｎｗｏｒｌｄ .Ｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ ,ｔｈｅｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｍｉｓａｌｓｏｏｎｅｏｆｖｅｒｙａｃ ｔｉｖｅｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｊｅｃｔｓｉｎｐｌａｎｔｐｏｌｌｕｔｉｏｎｅｃｏｌｏｇｙｆｉｅｌｄｓ[1～ 6 ] .ＬａｎｔｈａｎｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈｔｈｅＳｃｈｉｆｆｂａｓｅａｒｅａｃｌａｓｓｏｆｃｏｍｐｏｕ…     

2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑稀土有机配合物的合成及表征

用２,５－二巯基－１,３,４－噻二唑与三环戊二烯基或三（甲基环戊二烯基）稀土配合物反应,合成了五个分子内含Ｌｎ－Ｓ与Ｌｎ－Ｎ配键的稀土金属有机配合物。这些配合物均经过元素分析、红外光谱及质谱表征。有关数据表明,它们都是二齿配位的双核配合物。     

水杨醛缩腺嘌呤席夫碱的合成及其光度法

以水杨醛和腺嘌呤为原料,合成了一个新的席夫碱（水杨醛缩腺嘌呤席夫碱,SASB）,并对其结构进行了鉴定。以该席夫碱为显色剂,在优化了反应条件后,建立了一个测定痕量Cu2+的新光度分析方法。方法在400 nm处的表观摩尔吸光系数为768×104 L·mol-1·cm-1,线性范围为005～060 μg/mL。常见离子都不干扰测定,加入2 mL 100 g/L NH4F溶液作为掩蔽剂时,Al3+和Fe3+的允许量可分别提高到75倍和25倍。将方法用于铝合金中铜的测定,结果同原子吸收光谱法的测定值一致,相对标准偏差在25%以内。     

Th(Ⅳ)和UO2(Ⅱ)与希夫碱的双核配合物的合成与表征

合成了硝酸钍、硝酸铀酰与希夫碱邻香兰素缩邻氨基苯甲酸（Ｈ２Ｌ表示）的两种新双核固体配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重及摩尔电导分析等方法,确定配合物的组成分别为「Ｔｈ２（ＨＬ）３（ＮＯ３）２」（ＮＯ３）３、「（ＵＯ２）２（ＨＬ）３」ＮＯ３,并对它们的某些性质进行了研究。     

Synthesis, Characterization and Fluorescence of Phenylcarboxymethyl Sulfoxide Complexes with Lanthanide Nitrates

Ｒａｒｅｅａｒｔｈｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈｓｕｌｆｏｘｉｄｅａｎｄａｒｏｍａｔｉｃｃａｒｂｏｘｙｌａｃｉｄｈａｖｅｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｓｔｕｄ ｉｅｄ[1～ 3 ] .Ｉｔｉｓｐｒｏｖｅｄｔｈａｔｔｈｅｙｂｏｔｈｈａｖｅｂｅｔ ｔｅｒｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｃｈａｒａｃｔｅｒ .Ｈｏｗｅｖｅｒｔｈｅａｒｏ ｍａｔｉｃｃａｒｂｏｘｙｌｏｆｒａｒｅｅａｒｔｈｃｏｍｐｌｅｘｅｓｈａｖｅｖｅｒｙｈｉｇｈｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｅｍｉｓｓｉｏｎｉｎｔｅｎｓｉｔｙａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙ ,ｂｕｔｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｉ…     

Synthesis,crystal structures of novel complexes of rare earth with norfloxacin,interaction with DNA and BSA

Three novel rare earth complexes [N(CH 3) 4 ][Ln(NF) 4 ]·6H 2 O(Ln=Nd(III)(1),Sm(III)(2),Ho(III)(3)) were synthesized using hydrothermal method from norfloxacin HNF=1-ethyl-6-fluoro-1,4-dihydro-4-oxo-7-(1-piperazinyl)-3-quinoline carboxylic acid,C 16 H 18 FN 3 O 3),imidazole and rare earth nitrates.The complexes were characterized by elemental analysis,FT-IR,TG-DTG and X-ray single crystal diffraction.Each rare earth ion was eight-coordinated with carboxyl-O atoms and keto-O atoms from norfloxacin.Four of the norfloxacin ions acted as bidentate chelate group took part in the coordination with rare earth ion.The structures of complexes were tetragonal system with space group I4 1 /acd,which were allomerism.The interaction between complex 1 and DNA was studied by electronic absorption spectra and fluorescence spectroscopy.The binding interaction between the complex 1 and bovine serum albumin(BSA) was studied by fluorescence spectroscopy.The complex 1 bound to DNA by the mode of partial intercalation.Complex 1 had a strong ability to quench the fluorescence from BSA.The complex interaction was mainly a static quenching process with BSA together with formation of two binding sites.