固相法氯化聚乙烯增韧聚氯乙烯的研究──氯化聚乙烯的氯含量、制备条件与增韧聚乙烯性能的关系

本文研究了固相氯化法制备的氯化聚乙烯（ＣＰＥ）和ＰＶＣ／ＣＰＥ共混物的机械特性。氏考察了ＣＰＥ氯含量、氯化条件如聚乙烯晶区与非晶区氯化程度比、氯化过程中热处理条件、氯化温度等对聚氯乙烯（ＰＶＣ）增韧效果的影响。共混前后的物理力学性能变化表明，不仅氯含量、而且氯化聚乙烯的制备条件对ＰＶＧ的增韧效果有着很大的影响，而分子量对性能影响不大。因相法ＣＰＥ与悬浮法ＣＰＥ对ＰＶＣ的增韧效果相当，ＣＰＥ用量为７—１５ｐｈｒ时，增韧效果尤为突出。形态结构的表征结果说明共混物是微观上的相分离，具有优良增韧效果的体系为ＣＰＥ是均匀连续同分布于ＰＶＣ粒子表面。     

固相法聚烯烃氯化基本现象研究

以固相法高氯化聚乙烯（ＨＣＰＥ）的制备为例，研究固相法聚烯烃氯化中的基本现象。结果表明：固相法聚烯烃氯化中存在着明显的粘结、烧结、局部过热和密度增高等现象，温度是影响粘结和烧结的主要因素，粘结使氯化速度降低、氯分布均匀性变差，局部过热导致晶区熔融参与氯化，原料、氯含量和粘结决定了产物的密度。     

医用CPE力学性能的研究

本文以搅拌式固法对ＨＤＰＥ进行氯化，探讨了ＣＰＥ的氯含量，氯化温度及不同改性手段对材料力学性能的影响。实验结果表明，材料结晶区和无定型区，表面和内部的氯化程度因氯化温度、氯化速度的不同而有差异，当氯化温度低于ＨＤＰＥ熔点时，氯化反应仅发生在无定型区，当氯化温度高于ＨＤＰＥ熔点时，产品具有均匀的氯分布，高温氯化将使氯化速度增大，通过氯化温度和速度的调节，可在氯含量相同时，得到性能明显不同的产品。     

高氯化聚乙烯在防腐涂料中的应用研究

研究了固相法涂料用高氯化聚乙烯树脂的制备及其在防腐涂料中的应用。结果表明,适当降低原料高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）的分子量,产物高氯化聚乙烯（ＨＣＰＥ）树脂可直接用于涂料配制;调节ＨＤＰＥ的分子量及ＨＣＰＥ的氯含量,涂料粘度可在较大范围内变化。ＨＣＰＥ涂料的性能远优于过氯乙烯涂料而与氯化橡胶涂料相当,是替代氯化橡胶涂料的理想物质。     

固相法合成涂料用高氯含量氯化聚乙烯

研究了固相合成高氯含量氯化聚乙烯过程中氯取代基，氯化温度、引发方式等对氯化速度的影响，及ＨＣＰＥ的降解。结果表明，大分子链上的氯取代代基对分子链进一步氯化起阻碍作用；氯化前期使用较高的温度或引发剂将使后面的氯化速度减慢；增大前期引发剂用量时，将会再次降低后期的氯化速度；通过机械剪切作用可使具有较高相对分子质量的ＨＣＰＥ大幅度降解。     

CPE／PS共混物增容剂CPE—g—St的合成研究

利用水相悬浮法合成了具有适当接枝率的ＣＰＥ－ｇ－Ｓｔ共聚物，讨论了ＣＰＥ浓度，ＣＰＥ氯含量和氯分布，反应温度，时间等对接枝反应的影响，当用ＢＰＯ作引发剂时，接枝共聚反应随ＣＰＥ浓度的提高，接枝效率ＧＥ增加，接枝率ＧＤ下降，但它们都随ＣＰＥ氯含量的增加先增加后减少，ＣＰＥ分子链中的含氯链节（ＣＨ２ＣＨＣｌ）ｍ≥２有较大的链转移活动，有利于接枝反应，接枝反应初期，接枝速率较快，２ｈ后变得缓慢。     

EPDM／CPE阻燃硫化胶

ＥＰＤＭ／ＣＰＥ阻燃硫化胶王瑞芝（青岛密封工业公司，２６６０３１）１实验部分氯化聚乙烯（ＣＰＥ），江苏太仓塑料助剂厂生产，氯含量为３４％～３６％，Ｔｇ为－２０～１０℃。三元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ），牌号为４０４５，日本三井石油化学公司产品。将ＣＰＥ与其他...     

固相法氯化等规聚丙烯的制备

探讨了等规聚丙烯原料性质对氯化反应的影响，同时研究了氯化反应的基本特征。结果表明，原料等规聚丙烯的熔融指数高、粒度小，有利于进行氯化反应。氯化反应速率随着氯化程度的加深逐渐下降，反应温度和反应程度都会影响氯化氢的脱除。采用搅拌式固相法，控制适当的反应条件可以制得氯化度高于６０％的ＣＩＰＰ产品。     

废农用聚乙烯薄膜固相氯化制备氯化聚乙烯的研究

本文研究了以废农用聚乙烯薄膜(WPE)为原料,固相氯化法制备氯化聚乙烯(CWPE)的工艺。研究了氯化温度、氯含量、引发剂、分散剂等因素对CWPE性能的影响。并通过红外光谱的研究阐述了CWPE结构与性能的关系。对CWPE的开发应用泎了简要的介绍。以固相法对废聚乙烯薄膜进行氯化制备氯化聚乙烯的研究,国内外至今尚未见报道。     

废聚乙烯薄膜固相氯化制备氯化聚乙烯的研究

本文研究了以废聚乙烯薄膜(WPE)为原料,固相氯化法制备氯化聚乙烯(CWPE)的工艺。研究了氯化温度、氯含量、引发剂、分散剂等因素对CWPE性能的影响。并通过红外光谱的研究阐述了CWPE结构与性能的关系。对CWPE的开发应用作了简要的介绍。以固相法对废聚乙烯薄膜进行氯化制备氯化聚乙烯的研究,国内外至今尚未见报道。     

氯化聚乙烯的制备与表征

综述了氯化聚乙烯的国内外发展概况，制备工艺以及表征方法，着重讨论了水相悬浮法，固相法，溶液法等氯化聚乙烯常用制备方法及其与形态结构，性能之间的关系，以及材料的氯含量，氯分布，残余结晶度等表征方法。     

固相法氯化聚乙烯与聚氯乙烯共混物的形态与性能

研究了聚氯乙烯(PVC)与固相法氯化聚乙烯(CPE)共混物的应力-应变行为和冲击强度对CPE用量和氯含量的依赖关系,考察了共混物形态与性能的关系。动态力学性能和透射电子显微镜的研究结果表明,PVC/CPE为部分相容体系,两相间存在着一定的相互作用,当CPE氯含量为36％～42％,用量为7～15份时,CPE在PVC/CPE共混物中形成比较完整的网络结构、共混物具有更好的抗冲击性能。Brabender流变仪研究表明,CPE能促进PVC的塑化,共混物的加工性优于纯PVC。     

DCS在酸相法氯化聚乙烯生产中的应用

描述了DCS在酸相法生产氯化聚乙烯中的硬件配制，并通过对氯气流量、氯化温度、中和及干燥等控制方法的介绍阐述了DCS的自动控制方案。在工业化生产中取得了良好的效果。     

氯化聚乙烯的研究与应用

综述了溶剂法、水相悬浮法和固相氯化法制备氯化聚乙烯(CPE)的特点。介绍了具有不同氯含量及结构的CPE性能及其在塑料、橡胶等领域的应用。重点阐述了在低密度聚乙烯／聚氯乙烯(PVC)、PVC／苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)、乙烯,乙烯-乙酸乙烯,炭黑共混体系和氯丁橡胶,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、SBS／MMA接枝体系引入CPE对体系的增容、稳定、协同作用：以及CPE作为第三组分在高密度聚乙烯／PVC／CPE、苯乙烯-丙烯腈／CPE共混体系中对共混物形态、机械性能和流变性能的影响。     

PE氯化接枝St/AN共聚共混物研究

采用固相法对聚乙烯(PE)进行氯化接枝苯乙烯/丙烯腈(St/AN)单体,制得了改性氯化聚乙烯(CPE)材料。探讨了氯化反应温度、氯含量、引发剂过氧化苯甲酰(BPO)用量和单体配比对聚合物力学性能的影响,实验中还对PE接枝了不同单体,结果表明,采用二段温度(70℃,120℃)法,氯质量分数为35%,BPO加入质量为0.24g,m(St)/m(AN)为1:1时,可制得力学性能较好的CPE材料。极性单体MA、AN及St的加入提高了CPE材料的拉伸强度。     

UV enhanced gas-solid synthesis of chlorinated poly vinyl chloride characterized by a UV-Vis online analysis method☆

Dynamic characteristics of UV enhanced gas–solid PVC chlorination process were revealed by a UV–Vis spectral online analysis method. Experimental results showed an instantaneous increase of the chlorination rate as soon as UV lightwas affiliated, which demonstrated the intensified effect of UV radiation on PVC chlorination directly. Different affiliationmethods of UV light were then studied, proving that continuous UV radiation could enhance the chlorination process significantly while intermittent UV radiation was able to initiate the chlorination reaction once it was conducted. Besides, experiments were carried out to study the influences of parameters on the chlorination process such as UV wavelength, chlorination temperature, partial pressure of chlorine gas and PVC raw materials. Among all the parameters, chlorination temperature and partial pressure of chlorine gas were testified as two key factors to determine the chlorination performance. Thermal analysis of CPVC products showed that their corresponding properties such as the glass transition temperature (T_g) and the homogeneity of chlorine distribution in polymer phase were improved with the increase of chlorine content.     

聚丙烯水相悬浮热氯化

研究了等规聚丙烯(IPP)水相悬浮热氯化,考察了氯化时间和温度、IPP粒径、搅拌转速、通氯速率等条件对氯化反应的影响。发现氯含量随氯化温度的升高而增大,随IPP粒径的减小而呈线性增大;在IPP充分分散条件下搅拌和通氯速率对氯化几无影响。扫描电镜(SEM)照片显示,氯化反应首先发生在粒子表面,氯化产物将粒子表面孔隙填充,增加了氯向粒子内部扩散的阻力,致使粒子内部的氯化反应缓慢。     

Viscometric studies on chlorinated polyethylenes in dilute solution

High density polyethylene (PE) was fractionated by the column elution technique and the fractions had molecular weight distribution, $\text{M}{}_{\mathrm{w}}\text{M}{}_{\mathrm{n}}\text{=1·2-1·3}$ and degree of polymerization, n, ranging from 357 to 14 600. These PE fractions were used as parent polymers of chlorinated PE(CPE). CPE samples were prepared by solution chlorination in tetrachloroethane at 120°C. Results of osmometry on the CPE indicated that neither scission nor crosslinking of CPE molecules take place during the chlorination. Solution viscosities of CPE samples varying in chlorine content, x from ～10 to 60% w/w were measured in o-dichloro-benzene (ODCB) at 135°C. Those of parent PE and whole polymers of poly(vinyl chloride) (PVC) were also included in the measurements. The corresponding constants of the Mark-Houwink-Sakurada equation have been determined as a function of x. Unperturbed dimensions and parameters bearing upon the excluded volume effect have been estimated from the Stockmayer-Fixman plot and the recent theory on polymer solutions. It was found that an increase in x of CPE leads to a decrease in the intrinsic viscosity of CPE prepared from the same parent PE. This trend has been attributed to a decreasing ratio of the effective hydrodynamic volume in the unperturbed state to the molecular weight of CPE with increase in x, because the excluded volume parameter changes only slightly regardless of x in the present CPE-ODCB system. Unperturbed dimensions of CPE and PVC have been discussed briefly, and those of CPE having ultimate x and some fluoropolymers have been compared with each other. The molecular dimensions of CPE samples reflect their random sequence distribution of chlorines as well as both x and n, and those of polar polymers are affected by the species of polar groups.     

新型“胶乳法”氯化天然橡胶的研制

采用新型的"胶乳法"工艺制备氯化天然橡胶(CNR),不仅相对于传统的"溶液法"具有污染少、工艺简单、投资小、成本低等突出优点,而且解决了原"胶乳法"氯化过程橡胶分子交联严重的问题,是CNR的发展方向。介绍了该方法的反应机理、工艺流程、反应历程以及影响氯化反应的因素。研究结果表明:对现行工艺下低浓度胶乳法的氯化反应,可采用经验式预测不同相对反应时间的含氯量。根据氯含量随相对时间的变化规律,可以把反应过程分为2个阶段:高速期和低速期。在CNR氯化反应的第2阶段,反应温度的升高有利于氯含量提高,但温度过高,能量耗费过大,加上要考虑到反应的宏观动力学等因素,CNR氯化的第2阶段反应温度以343.15~353.15 K为宜。第2阶段表面活性剂平平加O的质量分数大于3%,天然胶乳的质量分数小于1%时,引发剂质量分数以0.5%~1%为宜。