用国产氯丁烷生产LLDPE催化剂

报道了兰州石化公司线性低密度聚乙烯装置使用国产氯丁烷代替进口氯丁烷制备催化剂的工业应用情况。结果表明,岳阳石化公司生产的氯丁烷实测性能完全满足英国BP公司质量标准,用其制备催化剂,进而合成预聚物及聚乙烯,聚合反应过程及最终产品性能均合乎BP公司要求,可替代进口氯丁烷。     

1,1,1,3,3-五氯丁烷合成反应动力学的研究

以Cu粉为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、CCl_4和2-氯丙烯为原料,进行调聚反应合成了1,1,1,3,3-五氯丁烷。考察了催化剂用量、反应压力、反应温度对合成反应的影响;同时研究了该合成反应的动力学。实验结果表明,适宜的1,1,1,3,3-五氯丁烷合成反应的条件为:催化剂用量0.028 mol,0.4 MPa,373 K,CCl_40.878 mol,2-氯丙烯0.595 mol,DMF用量1.040 mol。在此条件下采用假一级动力学方法确定,在353～393 K内,1,1,1,3,3-五氯丁烷合成反应为二级反应,表观活化能为76.8 kJ/mol,指数前因子为1.5×10~8,得到表观反应动力学方程。     

重整C9芳烃中提取高纯度均三甲苯的实验研究

介绍了以重整C9芳烃为原料,用氯代叔丁烷为烷基化剂和金属氯化物为催化剂,通过Friedel-Crafts烷基化反应,将C9芳烃中的邻、间、对甲乙苯和偏三甲苯转化为高沸点的烷基芳烃,使得能够利用常规精馏法分离得到高纯度的均三甲苯的新生产工艺.研究了催化剂种类、催化剂用量、烷基化剂用量、反应温度、时间等反应条件对烷基化反应的影响,得到用氯代叔丁烷为烷基化剂、AlCl3为催化剂的烷基化反应的最佳工艺条件为20℃、反应1～2 h、氯代叔丁烷与C9芳烃的摩尔比为1.3、催化剂与总投料量的质量比为3%.在此条件下,可使邻甲乙苯转化率在99.4%以上,偏三甲苯的转化率在80%以上,均三甲苯收率达130%以上.     

Ziegler-Natta催化剂制备中氯丁烷监测分析方法的改进

针对Ziegler-Natta催化剂制备中氯丁烷监测分析周期过长而影响催化剂制备的问题,提出改进的分析方法。新方法在原色谱分离系统中加入一根1m×3mm的20%TCP/6201预分离柱和切换阀,通过预分离柱和阀切换,将氯丁烷之后的非分析组分反吹出分离系统,分析周期从40min缩短为12min,改善了分离度,降低了监测限,方法的相对标准误差小于2 8%,满足了工艺要求。该方法已用于催化剂制备中质量控制分析。     

顺酐的生产及市场

介绍了顺酐生产现状，对苯法和正丁烷法顺酐生产路线进行了技术分析，重点介绍正丁烷法生产顺酐的生产工艺，包括ALMA工艺、BP工艺、SD工艺及CONSER－PANTOCHIM工艺。详细介绍了国内外顺酐消费及市场，指出正丁烷法生产顺酐的关键是催化剂的研制，提出生产顺酐的建议。     

国产催化剂在Unipol气相聚乙烯装置上的应用

本文主要针对蒲城清洁能源化工有限责任公司30万吨/年Unipol装置以国产催化剂（XY-S催化剂,SLC-S催化剂）替代进口催化剂生产聚乙烯DFDA7042时的生产情况进行分析,针对不同国产催化剂使用期间生产的产品的各项性能指标进行实验分析,研究国产催化剂的适应性。结果表明,XY-S催化剂,SLC-S催化剂两种国产催化剂可以满足装置的生产需求。     

丁烷催化脱氢催化剂及技术研究进展

综述了国内外丁烷催化脱氢催化剂及工艺技术的研究进展.论述了丁烷催化脱氢用Pt系、V系和Cr系催化剂的主要制备方法及催化性能,并对比了国外异丁烷催化脱氢制异丁烯工业化技术的主要工艺特点.指出丁烷脱氢主流技术为催化脱氢,优选Cr系催化剂及FBD-4工艺.     

国产催化剂与国产助催化剂的适配性应用试验

中国石化镇海炼化公司于2020年11月采用国产BSG催化剂为主催化剂,国产一氯二乙基铝（DC）为助催化剂代替进口DC进行预还原处理,在500 kt/a的Unipol工艺装置上进行了15 d长周期应用试验,先后生产了DJM-1820和DJL-2420两个牌号的基础料。通过分析装置运行数据和产品测试数据,对比了国产DC与进口DC对装置运行和产品性能的影响。试验过程表明,装置运行平稳,产品全部合格,试验获得圆满成功;确认了在产能最高的Unipol工艺装置上实现了催化体系全国产化,为保障我国聚烯烃产业技术安全提供了基础。     

La/Ni改性SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3催化正丁烷异构化反应性能研究

利用浸渍法和共沉淀法得到La-Ni改性的硫酸化氧化锆催化剂,并对其在正丁烷异构化反应的性能进行考察。结果表明:改性方法对其催化异构化反应性能具有显著影响;用共沉淀法制得的催化剂在不降低异丁烷收率的前提下,通过减少副反应的发生来提高异丁烷选择性;而用浸渍法得到的催化剂表现出很高的异丁烷选择性,但正丁烷转化率显著降低,造成异丁烷收率也明显降低。利用Py-FTIR、低温氮气吸附-脱附、红外硫碳分析等表征,发现La-Ni改性处理对正丁烷在催化剂表面氧化脱氢能力影响不大,但对质子活化途径影响较大。共沉淀得到的催化剂表面超强B酸位密度的适度降低有利于提高单分子异构化途径所占的比例,而浸渍法所得催化剂表面B酸密度的显著降低导致其正丁烷转化受阻。     

重整装置改造后存在的问题及整改优化措施

介绍了中国石油化工股份有限公司洛阳分公司0.7 Mt/a连续重整装置使用国产连续重整成套技术进行改造的情况,对改造后装置出现的循环氢压缩机喘振、反应加热炉热负荷不足、催化剂循环提升不畅、不能低碳烧焦、催化剂再生系统氯腐蚀并跑损催化剂等问题进行了分析,并采取措施进行了优化和改进。整改优化后,国产先进技术的优势得到了发挥,装置实现了满负荷平稳运行的目标。     

液相氧化制备间硝基苯甲酸

间硝基甲苯经液相模拟空气氧化制得间硝基苯甲酸。重点讨论了催化剂用量、反应温度和氧气浓度对反应速度的影响。在温度130～145℃、催化剂用量8～12g／L、氧气分压0．2～0．4MPa的最佳操作条件下，反应理论收率＞99％。     

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究开发

采用共沉淀法制备了甲醇制甲醛无载体铁钼催化剂,并考察了钼铁比、焙烧温度、反应温度和空速对催化剂性能的影响。结果表明:在铁钼催化剂上,空速10000h-1、反应温度300℃的条件下,甲醇转化率达到98 26%,甲醛选择性达到98 66%。同时进行了1个月的稳定性实验,效果良好。     

油溶性非离子型可聚合表面活性剂ASMO的制备

用 Span80 (SMO)与丙烯酸 (AA)直接酯化和与丙烯酰氯酰化酯化两种方法制备了含丙烯酰氧基的Span80 ,即 Span80的丙烯酸酯 (ASMO)油溶性非离子型可聚合表面活性剂。用 IR及 UV光谱对其结构进行了初步表征 ;比较了两种工艺的优缺点。实验表明 ,甲苯做溶剂 ,回流 1 5 h时 ,在对甲苯磺酸催化时 ,直接酯化转化率不低于 83 % ;用酰氯酯化时 ,在 40～ 45℃下 ,反应 3～ 4h,酯化率一般可达 98%且反应产物比较易纯化。但酰氯法反应过程中产生大量的 HCl气体 ,对环境及设备产生危害。     

模拟凝析油乳液破乳剂的制备与评价

以不同物质量配比的醇类为起始剂,路易斯酸为催化剂,环氧氯丙烷作为接枝物,按照正交实验设计的条件,起始剂与环氧氯丙烷发生接枝聚合反应得到系列活性中间体;该中间体与有机胺A发生胺化反应制备凝析油破乳剂。采用单因素法对反应物配比、反应时间对破乳剂破乳性能的影响进行了优化研究,得到了较佳的工艺条件。应用室内瓶试法,对系列凝析油破乳剂的破乳性能进行了性能评价,考察了破乳剂组成对脱水效果的影响,筛选出了性能较好的破乳剂,通过复配探讨了不同凝析油破乳剂之间的协同效应,得到了性能优异的凝析油破乳剂;探讨了破乳温度与破乳剂加量对其破乳性能的影响。结果表明,最佳破乳剂在其加量为20 mg/L的情况下,便能达到很好的脱水效果,油水界面清,净水效果最好。该破乳剂,具有油水分离速度快、油水界面清和油水不易乳化等特点。最后,对最佳凝析油破乳剂的结构进行初步表征。     

利用苯基羟胺重排制备对氨基苯酚

介绍了在氯化铵水溶液中用锌粉还原硝基苯制备中间体苯基羟胺,然后在硫酸水溶液中重排苯基羟胺制备对氨基苯酚的工艺过程。利用该工艺制备对氨基苯酚的选择性较好。     

双峰聚乙烯催化剂研究进展

将国内外用于一段反应法生产双峰聚乙烯的催化体系归纳分为混合催化剂、双金属载体催化剂、双载体催化剂及其他催化体系等几种类型,并对每种类型催化剂的研究状况进行了概述。     

球形聚丙烯PC-2催化剂的性能

借助分光光度计、气相色谱、体式显微镜等仪器对聚丙烯PC-2催化剂的物理性质进行了表征,并采用模试及中试聚合(均聚或共聚)对催化剂的性能进行了评价。结果表明,PC-2催化剂粒径分布较窄,具有较高的比表面积,物理性质与国内外对比催化剂(二者分别由辽宁营口向阳化工厂和荷兰Basell公司生产)相当。对比模试及中试均聚可知,PC-2催化剂聚合活性高于国内外对比催化剂。通过中试共聚得到的聚合物与中国石油兰州石化公司生产的汽车保险杠专用料(牌号为SP 179)相比,二者结合乙烯质量分数及橡胶相质量分数相当,前者总体性能达到了后者的要求。     

PED-01乙苯脱氢催化剂与进口催化剂的工业应用对比

分别使用PED-01催化剂和德国BASF公司生产的催化剂催化乙苯脱氢制苯乙烯,在反应温度为620℃,液体空速为1.0 h-1,水/原料(质量比)为2.0,常压条件下,于100 mL等温评价装置上,对催化剂进行了300 h的活性评价,并且对比了二者分别在中国石油兰州石化公司6万t/a苯乙烯装置上的应用结果。评价结果表明,PED-01催化剂的性能略优于BASF催化剂。工业应用表明,使用BASF催化剂,总乙苯转化率为60.5%,总苯乙烯收率为58.8%;若以PED-01为催化剂,则上述各值依次为61.4%,60.3%。     

精制棉制备聚阴离子纤维素工艺研究

采用精制棉经过碱化、醚化得到高取代度且取代基均匀分布的聚阴离子纤维素产品。对制备工艺中的影响因素进行了分析讨论。     

甲烷催化部分氧化催化剂研究进展

综述了国内外甲烷催化部分氧化催化剂在载体、助剂、活性组分及制备方法等方面的研究进展,以对改善催化剂的抗积碳性、提高催化剂的稳定性和选择性提供参考。