苯中噻吩与甲醇、乙醇在沸石分子筛上的脱硫反应

焦化苯是钢铁企业和炼焦企业的副产品,合理利用此资源的关键是寻求一种有效的脱除焦化苯中硫化物的方法。为此,研究了苯中的噻吩与甲醇、乙醇在不同类型沸石分子筛(包括ZSM-35、ZSM-48、Naβ、不同晶粒大小的ZSM-5及丝光沸石)上的脱硫反应。结果表明HZSM-5对于脱除焦化苯中的噻吩具有较高的活性及活性稳定性,噻吩与甲醇、乙醇反应,绝大部分被分解生成硫化氢气体逸出,而极少生成重组分的烷基噻吩。并从苯醇比、不同噻吩含量的模拟焦化苯及反应空速3个方面对HZSM-5沸石分子筛催化反应脱噻吩的性能进行了考察。在V(苯)/V(甲醇或乙醇)=21、反应温度为430 ℃(或400 ℃)、质量空速为4.5 h     

焦化苯中噻吩在改性ZSM—5分子筛上吸附动力学研究

本文系统地 用改性ZSM－5分子筛吸附脱除焦化苯中噻吩过程动力学，测定了池式吸附曲线，提出了可以较好地描述苯－噻吩－ZSM－5吸附体系的动力学模型，模型中考虑了大孔扩散，表面扩散和吸附一反应阻力等吸附过程，并通过实验数据求得了大孔扩散系数，表面扩散系和吸附速度常数等吸附动力学参数与温度的关系，在该吸附过程中，大孔扩散，表面扩散和吸附反应过程都起着重要作用。     

改性HZSM—5沸石对甲醇转化反应的影响

本文采用尾气色谱系统,以 HZSM-5沸石和用 Fe,K 及γ-Al_2O_3改性的 HZSM-5沸石为催化剂,考察它对甲醇转化为低碳烯烃和芳烃的反应性能.结果表明,以 HZSM-5/γ-Al_2O_3复合催化剂的活性和选择性最好,总烯烃收率达到81.2%,其中乙烯收率为43.81%.用电导法测定了 HZSM-5/γ-Al_2O_3沸石表面酸性,初步探讨甲醇转化反应与催化剂表面酸性的联系.此外,研究了反应温度、系统压力、空速和反应器段数对甲醇转化反应产物组成的影响.     

在分子筛催化剂上苯酚甲醇烷基化反应的研究

本文以 ZSM-5,REX 和 ALPO-5三种分子筛为催化剂,在连续流动式固定床反应器上对苯酚甲醇烷基化反应进行了研究.反应温度为230℃,250℃和270℃,烷基化产物为苯甲醚、甲酚和二甲酚.实验结果表明:分子筛的种类、反应温度、空速以及载气对催化剂的反应性能均有影响.ALPO-5的催化活性最好.在实验条件下,反应温度对催化剂活性影响较小,但对其甲酚选择性影响较大.催化活性随空速增加而下降.氢气作为载气的效果优于氮气作为载气的效果.     

硼改性对纳米HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯的影响

采用浸溃法制备了一系列不同硼含量的改性纳米HZSM-5分子筛催化剂。利用X射线衍射、氮气吸附／脱附和氨-程序升温脱附技术对硼改性前后纳米HZSM-5分子筛催化剂的结构和酸性进行了表征,并在常压、500℃和甲醇空速为1．0／h的反应条件下,在连续流动固定床微型反应器上考察了其催化甲醇制丙烯反应的性能。结果表明,随硼含量的增加,改性纳米HZSM-5分子筛的比表面积和孔容均减小,酸强度降低,强酸量减少,弱酸量先减少后增加,从而使丙烯选择性不断提高和催化剂的稳定性先提高后降低。     

在ZSM-5分子筛催化剂上甲苯用甲醇进行烷基化性能的研究

本文研究了 ZSM-5沸石分子筛催化剂的不同改性方法.并发现了一种新的改性方法,通过此法改性所制得的催化剂具有较高的催化活性和对二甲苯选择性.在温度范围为723～823 K,空速范围为6～14 h~(-1)条件下,研究了该催化剂的甲苯甲醇烷基化性能.结果表明:在实验条件下,CZSM-5具有很好的催化性能.当反应温度为773 K,空速为6 h~(-1)时,甲苯转化率为30.1%,对二甲苯选择性为94.3%.     

苯与甲醇分子在ZSM-11分子筛中扩散行为的模拟

为了研究烷基化反应组分在分子筛限域孔道中的扩散特性,以ZSM-11分子筛为催化剂,利用分子动力学方法研究了苯与甲醇烷基化反应中反应物分子的扩散行为,并基于均方位移、自扩散系数和径向分布函数,系统的讨论了反应物分子的扩散行为对烷基化反应的影响.结果表明:在反应温度为673 K时,客体分子的动力学直径、分子筛孔道结构以及分...     

苯与甲醇分子在ZSM-11分子筛中扩散行为的模拟

为了研究烷基化反应组分在分子筛限域孔道中的扩散特性,以ZSM-11分子筛为催化剂,利用分子动力学方法研究了苯与甲醇烷基化反应中反应物分子的扩散行为,并基于均方位移、自扩散系数和径向分布函数,系统的讨论了反应物分子的扩散行为对烷基化反应的影响。结果表明:在反应温度为673?K时,客体分子的动力学直径、分子筛孔道结构以及分子间的竞争扩散均对客体分子在分子筛中的扩散行为产生了影响。将为扩散影响苯与甲醇烷基化反应后续路径选择性的研究提供一定的理论基础。     

USY分子筛催化噻吩十二烯烷基化工艺条件的考察

以模拟汽油为原料,用小型间歇式反应器,对4种Y型分子筛催化噻吩—烯烃的烷基化反应性能进行评价。实验结果表明:分子筛USY1烷基化的活性和控制烯烃聚合明显优于其他3种催化剂。USY1分子筛催化噻吩—烯烃烷基化的最佳反应条件是:反应温度为140℃、反应时间为2h、剂油质量比为1∶10。在最佳反应条件下,噻吩转化率为88.17%,且重复使用4次催化剂仍具有较高的催化活性。     

丝光沸石／ZSM-5混晶催化新材料的研究

在ZSM-5合成体系加入不同量丝光沸石,在控制条件下合成了丝光沸石含量不同的丝光沸石/ZSM-5混晶材料。对丝光沸石/ZSM-5混晶材料进行了XRD、SEM、BET和NH3-TPD表征;在450℃下考察了其催化裂化性能,并将其与机械混合物进行对比。结果表明丝光沸石/ZSM-5混晶材料中存在的丝光沸石、ZSM-5不是呈纯粹的物理混合状态,NH3-TPD分析表明丝光沸石/ZSM-5混晶材料的酸性和酸量与机械混合物有所不同,丝光沸石/ZSM-5混晶材料的总酸量较机械混合物的少39%,其弱酸量少49%,其强酸量比机械混合物的强酸量多73%。450℃下,老化了的丝光沸石/ZSM-5混晶材料较机械混合物对正十四烷的裂化活性提高18%。     

多级孔Zn-La/HZSM-5制备及在甲醇芳构化中的应用

采用NaOH溶液对ZSM-5分子筛进行碱处理,制备了多级孔径ZSM-5分子筛。采用浸渍法制备了多级孔Zn-La/HZSM-5分子筛,并采用XRD、BET、SEM和NH3-TPD等方法进行了表征,在固定床反应器中进行甲醇芳构化反应。结果表明,经过碱处理,ZSM-5分子筛的平均孔径、孔容和比表面积增大,孔径呈微孔和介孔多级孔分布。Zn和La的负载量均为0.5%时,Zn-La/ZSM-5分子筛具有较好的芳构化活性。在反应温度475℃、反应压力0.6MPa、空速(LHSV)0.8h-1条件下,芳烃(苯、甲苯和二甲苯)的收率可达32.3%。     

氯苯定向硝化反应的研究（一）液固体系

对氯苯在ＨＺＳＭ一５分子筛催化剂上的选择性硝化进行了研究，硅铝比为５８的ＨＺＳＭ一５分子筛可使对邻比达到５．３１，用正交试验法研究了各反应参数及催化剂用量对硝化反应的影响．考察了在硝化体系中不同的添加剂对于对邻比及氯苯转化率的影响，当加入某种物质时，可使对邻比达到３．０５，氯苯转化率可达３９．６５％。     

[B]ZSM－5沸石水汽处理改性对甲苯／乙烯烷基化反应影响

考察了硼杂原子ＺＳＭ－５沸石催化剂高温水汽处理以及［Ｂ］ＺＳＭ－５先离子改性后水汽处理和先水汽处理后离子改性所制备的沸石催化剂对甲苯／乙烯烷基化反应的选择性催化作用。结果表明：水汽处理是提高催化剂活性稳定性的有效方法，离子改性与水汽处理顺序对烷基化反应有影响。并采用ＴＰＤ、ＩＲ法表征了催化剂的酸性。     

频率响应法研究噻吩在CeY分子筛上的吸附行为

以NaY、液相Ce离子交换改性的Y型分子筛(L-CeY)为研究对象,运用N2吸附、XRD、NH3-TPD和Py-FTIR等实验方法表征两种Y型分子筛的物化性能。采用频率响应技术(FR)和智能重量分析仪(IGA)研究噻吩在两种分子筛上的吸附行为,并考察噻吩在稀土离子改性Y型分子筛上的不同吸附作用模式。结果表明,频率响应技术能够有效识别分子筛孔道内发生的不同传质过程。噻吩在NaY分子筛上的吸附行为较为简单,存在孔道吸附和π电子相互作用两种吸附过程;而在L-CeY分子筛上吸附行为较为复杂,同时存在孔道吸附和"S-M"吸附等多种吸附过程,另外,在高温条件下,还存在复杂的催化反应过程。     

[B]杂原子沸石几种改性对烷基化反应影响比较

比较了Ｂ、Ｌａ、Ｐ、Ｐ－Ｍｇ元素改性的［Ｂ］杂原子沸石催化剂,硅烷化的［Ｂ］杂原子沸石催化剂,改性前、后高温水汽处理的［Ｂ］杂原子沸石催化剂,以及经几种方法综合制备的［Ｂ］杂原子沸石催化剂对甲苯／乙烯烷基化反应的影响。通过对［Ｂ］杂原子沸石催化剂的改质,使催化剂的活性、对位产物选择性、以及稳定性都达到了满意的效果。其中以Ｂ改性效果最好,在活性２２．９２％时,对－乙基甲苯选择性达９６．８０％,而且稳定性也好。水汽处理是提高催化剂稳定性的好方法。硅烷化处理后,提高了烷基化反应产物的对位选择性。     

用HZSM-5沸石分子筛催化水解乙酸乙酯的反应动力学研究

在常压、３２８～３４８Ｋ温度范围内,研究了用ＨＺＳＭ－５ 沸石分子筛作催化剂的乙酸乙酯催化水解宏观反应动力学, 建立了动力学模型。研究了水酯比、反应温度和催化剂浓度等因素对催化水解的影响。实验数据采用拟均相二级反应动力学模型进行回归,得出乙酸乙酯催化水解的正逆反应活化能为２８．５ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １和２２．５ｋＪ．ｍ ｏｌ－ １。与催化剂浓度关联的最终速率表达式为：Ｋ＋ ＝ （７．２８５７９×１０－ ９Ｃ－ ４．３６３７２×１０－ ７）ｅｘｐ（－ ３．４２８／Ｔ）Ｋ－ ＝ （７．８１４６５×１０－ ９Ｃ－ ３．５１２８５×１０－ ７）ｅｘｐ（－ ２．７０６／Ｔ）