悬浮聚合交联烯丙基葡聚糖微球的粒径及其分布

悬浮聚合交联烯丙基葡聚糖微球的粒径及其分布王钒宋国强王忱陈群（江苏石油化工学院应用化学系，常州２１３０１６）陈金龙（南京大学环科系，南京２１００９３）关键词悬浮聚合交联烯丙基葡聚糖微球平均粒径粒径分布１前言悬浮聚合法制得的微球聚合物除了控制分子量和...     

交联葡聚糖凝胶吸附性能及应用

本文简要地介绍了交联葡聚糖凝胶的制备和性质,对其吸附性能及其在化学领域的应用进行了概述。     

作固定化脂肪酶载体的交联聚乙烯醇

合成了交联聚乙烯醇的各种酯类。它们经改性用于蛋白质的分离或固定。PVA与表氯醇交联(CL-PVA),然后与不同长度的线型脂肪酸酯化(Cn-CL-PVA)。阐述了所得产物的特征,测定了膨胀性、可溶性及脂化百分率。CL-PVA试样的平均水含量可达81％左右。研究了它们的稳定性及构造。热力学分析表明该载体稳定性增加了。同时,电子扫描显微数据(SEM)证实其表面结构取决于交联和酯化反应。并且,还呈现明显的非均匀结构,这主要存在于原料PVA和交联产物中,而终聚物则不然。最后,完成了工业用Candida rugosa酶的固定实验。实验证明蛋白质与碳链长度8～12的聚合物有较好的亲和力。数据表明,与Celite545相比,C8-CL-PVA是更好的物理吸附脂肪酶载体．进一步证明微生物脂肪酶更喜好疏水性载体。     

溶胶-凝胶法固定化Candida sp.99-125脂肪酶

利用正硅酸甲酯(TMOS)和丙基三甲氧基硅烷(PTMS)为复合硅源,以PEG(MW=20000)为稳定剂,以HCl为催化剂,经过溶胶-凝胶过程包埋假丝酵母99-125脂肪酶. 研究得到最适的固定化条件为：PTMS与TMOS的摩尔比4: 1, R值(水与硅源的摩尔比)20, 给酶量(酶占硅源的质量百分数)3.71%, PEG与酶的质量比(1~1.5):1, 硅源水解时间35 min. 在该条件下,固定化脂肪酶的最高酯化活力是游离酶最高酯化活力的2.02倍. 固定化脂肪酶在100℃保温2 h后酶活仍维持为59.1%,固定化酶催化特定酯化反应,经过8批连续反应96 h后酶活维持不变.     

微乳凝胶固定化脂肪酶及其催化酯化反应的研究

描述了以ＡＯＴ／异辛烷／水／明胶组成的反相微乳凝胶的制作过程,作出了不同ＡＯＴ浓度下的凝胶相图。以此反相微乳凝胶固定脂肪酶,在有机溶剂中催化脂肪酸 和脂肪醇酯化反应,转化率可达９５％以上,在０℃时有有较快的反应速度,固定化酶重复使用２９次,反应初速度仍有７０％。     

磁性凹土基复合材料的制备、改性及交联固定化脂肪酶

以凹土为原料,醋酸铁为γ-Fe2O3前驱体,湿法工艺制备了磁性凹土基复合材料,并用偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷对磁性凹土基复合材料进行了氨基改性。XRD、TEM、FT-IR、VSM表征结果表明:γ-Fe2O3粒子均匀负载于凹土层间,粒子直径为4~15 nm;经过改性,氨基接枝于磁性凹土基复合材料表面;改性前后的磁性凹土基复合材料均具超顺磁性,饱和磁强度分别为13.4和10.7 emu·g-1。以戊二醛为交联剂,以氨基化磁性凹土基复合材料为载体固定化假丝酵母脂肪酶,研究结果表明:相比于游离脂肪酶,固定化脂肪酶的热稳定性和p H稳定性显著提升,重复用于水解反应8次后仍保持约78%的活力,米氏常数是游离脂肪酶的1.28倍,且在外加磁场作用下易于从反应体系分离。     

甲基丙烯酸甲酯-异氰脲酸三烯丙基酯自由基交联共聚规律

对甲基丙烯酸甲酯-异氰脲酸三烯丙基酯（MMA—TAIC）本体自由基交联共聚动力学、溶胶和凝胶生成率和溶胶相对分子质量的变化规律进行了研究。发现TAIC加入对聚合转化率-时间关系影响不显著．聚合动力学可通过聚合温度和引发剂含量进行调节：MMA—TAIC交联共聚过程中凝胶点出现较晚（转化率50％～60％），凝胶点后凝胶分数先随转化率增加快速增加，溶胶相对分子质量快速降低，当转化率较高（如〉90％）时，凝胶分率和溶胶相对分子质量变化趋缓；聚合温度和引发剂含量对凝胶分率-转化率和溶胶相对分子质量-转化率关系的影响相对较小。     

Attachment of Lipase on Amino Functionalized Titania Submicrospheres via Covalent Binding

A facile and effective method for immobilized lipase was presented. The titania submicrospheres were synthesized via a modified sol-gel method followed by amino functionalization through the chelation between dopamine and titania. Lipase was covalently attached on the functionalized titania surface using glutaraldehyde as the cross linking agent. The loading ratio and relative activity of the immobilized lipase were 230 mg/g titania submicrospheres and 65%, respectively. The kinetic parameters including the Michaelis constant (K_m) and the maximum reaction rate (V_max) changed slightly after immobilization. Compared to free lipase, the immobilized lipase showed favorable pH stability, thermostability, recycling stability and storage stability. The immobilized lipase retained 90% activity after incubation at 50 ℃ for 2 h, while the free lipase retained only 60% activity. The immobilized lipase retained more than 80% activity after 8 batches.     

多孔St/DVB共聚微球用于静电自组装脂肪酶

将酶与带相反电荷的聚电解质在单分散疏水多孔St/DVB共聚微球表面交替吸附静电自组装多层脂肪酶膜. 确定了静电自组装单层酶膜的最佳条件为酶与载体的质量比3:1,吸附时间0.5 h, pH 5.5. 在上述条件下静电自组装3层脂肪酶膜,结果表明,当最外层为酶层时,组装2层酶的活性比单层酶提高24%,组装3层酶的活性比2层酶的活性稍有增加. 在酶液pH 7.5的条件下,考察了聚电解质中的离子强度对静电自组装各层酶活力的影响,结果表明,当最外层为酶层或聚电解质层时,酶的活力随层数增加而下降.     

N,N′—亚甲基双丙烯酰胺的合成与应用

概述了高效交联剂Ｎ,Ｎ′－亚甲基双丙烯酰胺的性质、合成工艺路线及其应用。     

脂肪酶固定化研究和应用

采用硅藻土作载体,进行了脂肪酶的固定化。利用固定化酶选择性催化1-苯乙醇与乙酸乙烯酯的转酯化反应,得到R-乙酸苯乙酯,进行1-苯乙醇的拆分。实验考察了不同吸附方法固定化酶的效果,确定效果最好的固定方法为载体涂布法,并对该法的固定化条件进行了优化。制备的固定化酶的转酯比活比游离酶提高了14．3倍。固定化没有改变酶的选择性．对映体过剩值仍大于98％。初步探讨了固定化酶和游离酶的反应过程。     

共价偶联法在玻片表面固定适配体的研究

以玻片为载体,采用共价偶联法对适配体进行了固定,考察了硅烷化试剂浓度、硅烷化反应温度和时间、适配体与玻片反应时间和温度、适配体浓度和长度对适配体固定率的影响,确定了适配体固定于玻片的最佳条件为:将浓度为1.59×10-5 mol·L-1的16个碱基的适配体涂抹在经4×10-3 mol·L-1硅烷化试剂45℃下处理30min的玻片表面上,在45℃下固定化反应120min,适配体固定率达62.05%。在此基础上初步探讨了固定有特异性适配体的玻片对水溶液中Hg2+的吸附,吸附汞的效率达49.84%。此方法操作简便、成本低廉,且能有效固定未经修饰的适配体,为利用适配体对水中重金属进行富集和去除的研究提供了参考。     

在PVDF-SiO2复合微球上的脂肪酶固定化

采用相转移法制备了包裹SiO2的聚偏氟乙烯(PVDF)复合微球,用其固定化假丝酵母脂肪酶(CRL). 结果表明,纯PVDF球、PVD-SiO2复合球用作酶固定化载体,对CRL的吸附量都较大. 随着PVDF-SiO2复合球中SiO2含量增多,其酶吸附量和活力回收率都有提高. PVDF与SiO2质量比为1:1的复合球的酶活力回收率最高,可达50.98%. 固定化CRL后,PVDF-SiO2复合球比SiO2更易实现固液分离,且对底物溶液无污染.     

丙烯基硫脲与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的共聚反应研究

利用微波辐射方法对丙烯基硫脲与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的共聚反应进行研究,同时与相应的热聚合进行比较,证实了丙烯基硫脲与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺在不同的反应体系（溶液聚合和固相聚合）及不同的聚合方式（微波辐射聚合和加热聚合）,其反应活性不同。用气相色谱法测得在微波团相有引发剂时的竞聚率分别为丙烯基硫脲的r1＝0．9804,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的r2＝1.0027。在无引发剂存在时竞聚率分别为r1＝1.1875,r2＝1．1251。而相应的加热有引发剂存在时的共聚竞聚率分别为r1＝0.6320,r2＝0．2354。微波辐射在引发剂存在下的溶液聚合的竞聚率分别r1＝0.2750,r2＝0.6636。所得的聚合物可作为金属离子捕捉剂。     

脂肪酶N435催化合成PBS

采用多级酶催化法在无溶剂和有机溶剂中,用脂肪酶N435催化丁二酸二乙酯和1,4-丁二醇(1,4-BDO)聚合,得到聚丁二酸丁二醇酯(PBS),Mw分别达到2009和5295.研究结果表明:在80℃时脂肪酶具有最好的催化活性;70℃,合成的PBS的Mw/Mn最佳,并且Mw随反应时间的增加而增加.同时二苯醚是获得较高Mw和低Mw/Mn的PBS的优良溶剂.在二苯醚中合成PBS,影响Mw的因素是水含量、酶浓度;影响Mw/Mn的因素是反应物浓度;影响产率的因素是酶浓度.     

N,N-二乙基丙烯酰胺及其共聚物的合成

首先合成了Ｎ,Ｎ－二乙基丙烯酰胺,并采用氧化－还原引发体系,合成了丙烯酰胺（ＡＭ）／２－丙烯酰胺基－２－甲基丙磺酸（ＡＭＰＳ）／Ｎ,Ｎ－二乙基丙烯酰胺（ＤＥＡＭ）三元共聚物。通过元素分析和红外光谱分析了ＤＥＡＭ的结构,用红外光谱和热分析研究了聚合物的结构与热稳定性,初步评价了共聚物的溶液性能。结果表明,ＡＭ／ＡＭＰＳ／ＤＥＡＭ共聚物具有较好的热稳定性和耐温抗盐能力。