纳米氧化锌介孔脱硫剂的制备方法

本发明涉及一种纳米氧化锌介孔脱硫剂的制备方法,以介孔材料为脱硫剂载体,以纳米级氧化锌颗粒作为脱硫催化剂,并将纳米级氧化锌颗粒负载在介孔材料上,得到含氧化锌的介孔脱硫剂。     

常温氧化锌脱硫剂制备方法

常温氧化锌脱硫剂制备方法氧化锌脱硫剂广泛应用于石油化工中各种原料气、工业气体的精脱硫。它具有脱硫精度高、硫容量大等特点，是比较成熟的产品。目前商品氧化锌脱硫剂主要有高温型和低温型两种，前者使用温度为３５０～４００℃，后者使用温度为１８０～２５０℃。由...     

转化吸收型氧化锌基脱硫剂脱除H2S和COS性能

以前驱物工业活性ZnO和碱式碳酸锌分解的ZnO为脱硫剂活性组分,在引入结构助剂γ-Al_2O_3、碱性助剂K2CO3改性的基础上,制备出转化吸收型氧化锌基脱硫剂。在300℃、空速2000h–1及常压下,考察了活性组分ZnO前驱物种类及不同前驱物制备的助剂γ-Al_2O_3对氧化锌基脱硫剂脱除硫化物性能的影响。结果表明:改性氧化锌基脱硫剂的孔隙结构和碱性显著影响其脱硫性能。与工业活性ZnO制备的氧化锌脱硫剂相比,以碱式碳酸锌分解的ZnO制备的脱硫剂对硫化氢的脱除效率和穿透硫容更高,穿透硫容约增加10倍。不同前驱物制备的γ-Al_2O_3对氧化锌基脱硫剂脱硫性能有较大影响。其中,拟薄水铝石分解的γ-Al_2O_3显著提高了氧化锌基脱硫剂脱硫性能,穿透硫容达12.18%。以碱式碳酸锌分解ZnO为活性组分,添加拟薄水铝石分解的γ-Al_2O_3和碱性助剂K2CO3制备的改性氧化锌基脱硫剂对COS的脱除起到转化与吸收作用,COS转化率达99.98%,穿透硫容为4.03%。     

常温氧化锌脱硫剂制备方法

常温氧化锌脱硫剂制备方法氧化锌脱硫剂广泛应用于石油化工中各种原料气、工业气体的精脱硫。它具有脱硫精度高、硫容量大等特点，是比较成熟的产品．目前氧化锌脱硫剂的产品主要有高温型和低温型两种，前者使８温度为３５０～４４℃，后者使用温度为１８０～２５０℃．由...     

响应面法优化氧化锌中高温煤气脱硫剂的制备工艺

通过优化制备工艺和制备条件,提高氧化锌脱硫剂的脱硫性能。以乙二酸和乙酸锌为原料,采用固相法制备了乙二酸锌前驱体;添加助剂和粘结剂后,通过微波焙烧制备了氧化锌中高温煤气脱硫剂。采用单因素法研究了微波功率、焙烧温度、焙烧时间以及活性组分质量分数对脱硫剂性能的影响,并利用响应面法探讨了各因素及其交互作用对脱硫剂穿透时间和硫容的影响,确定了氧化锌脱硫剂的最佳制备工艺:微波功率1 300 W,焙烧温度550℃,焙烧时间60 min,活性组分质量分数30%。采用回归分析法建立了回归模型,并通过试验验证了模型的可靠性。结果表明:模型预测值与实测值接近;焙烧温度、焙烧时间和活性组分质量分数对脱硫剂穿透时间有显著的影响;焙烧温度和焙烧时间、焙烧温度和活性组分质量分数二者的交互作用均比较显著。     

影响氧化锌脱硫的因素

在氧化锌脱硫剂脱硫机理的基础上,分析了工艺条件,如压力、温度、空速、反应器设计、脱硫剂装填以及脱硫剂本身对脱硫性能的影响,指出很多工艺因素影响氧化锌脱硫剂脱除H2S的效率。可能的情况下,改变操作条件(如后期适当提高操作温度),可以进一步发挥氧化锌脱硫剂的性能。不同配方的氧化锌脱硫剂有不同的吸收特性。用纯氧化锌制成的高密度的脱硫剂不如将脱硫剂制成疏松多孔结构的脱硫剂有效。加入合适的助剂也可以进一步提高氧化锌的脱硫能力。     

影响氧化锌脱硫的因素

在氧化锌脱硫剂脱硫机理的基础上,分析了工艺条件,如压力、温度、空速、反应器设计、脱硫剂装填以及脱硫剂本身对脱硫性能的影响,指出很多工艺因素影响氧化锌脱硫剂脱除H2S的效率。可能的情况下,改变操作条件(如后期适当提高操作温度),可以进一步发挥氧化锌脱硫剂的性能。不同配方的氧化锌脱硫剂有不同的吸收特性。用纯氧化锌制成的高密度的脱硫剂不如将脱硫剂制成疏松多孔结构的脱硫剂有效。加入合适的助剂也可以进一步提高氧化锌的脱硫能力。     

影响氧化锌脱硫的因素

在氧化锌脱硫剂脱硫机理的基础上,分析了工艺操作条件,如压力、温度、空速、反应器设计及装填,脱硫在制造过程中自身对脱硫性能的影响。指出很多工艺因素影响氧化锌脱硫剂脱除H2S的效率,有些已在设计装置时固定了,但是在有可能的情况下,有条件地改变操作条件（如后期适当提高操作温度）,可以进一步发挥氧化锌脱硫剂的性能。不同配方的氧化锌脱硫剂有不同的吸收特性,脱硫效率也取决于脱硫剂的选用。用纯氧化锌制成的高密度脱硫剂不如将脱硫剂制成疏松多孔结构的脱硫剂有效。加入合适的助剂也可进一步提高氧化锌的脱硫能力。     

负载ZnO凹凸棒石脱除硫化氢的研究

以凹凸棒石为载体,结合金属氧化物,采用浸渍法制备了凹凸棒石基氧化锌脱硫剂。以最大硫容为指标,通过正交和单因素实验对脱硫剂的制备工艺条件进行优化。实验结果表明,用1%的盐酸改性凹凸棒石,改性凹凸棒石与硝酸锌的质量比为1.3∶1,pH值为6~7,30℃水浴中搅拌7h,105℃下干燥,250℃下焙烧5h,最终制得了凹凸棒石基氧化锌脱硫剂,并对硫化氢气体进行了脱除实验,其最大硫容为14.82%。     

氧化锌脱硫剂的制备与性能评价

以硫酸锌为原料与碳酸钠等碱性物质反应,制备氧化锌粉体,采用混碾和挤条成型工艺制备以氧化锌为活性组分的高温脱硫剂。制备不同堆积密度的脱硫产品,并与对比剂进行性能比较,结果表明,在相同评价条件下,氧化锌制备工艺不同,脱硫剂样品硫容差异明显。采用特殊工艺制备的氧化锌粉体与市售活性氧化锌按质量比1∶1混合制备的脱硫剂,堆积密度1.2 kg·L-1,350℃硫容32.8%,径向抗压碎力52 N·cm-1。     

T202A型焦化干气加氢催化剂的工业应用

中国石油锦西石化制氢加氢装置采用焦化干气加氢催化剂和高温氧化锌脱硫剂串联使用，工业标定结果表明：焦化干气加氢催化剂具有很强的有机硫加氢转化和烯烃加氢功能，转化率较高，操作弹性大；高温氧化锌脱硫剂具有较高的无机硫脱除精度，两者串联使用时，可以满足设计要求。     

KFS2型复合氧化铁脱硫剂的制备与性能评价

以硫酸亚铁为原料与碳酸氢氨等碱性物质反应,制备不溶性铁的氧化物,将其与活性氧化锌和特殊助剂混合,经混碾和挤条成型工艺制得以氧化铁、氧化锌为活性组分的KFS2型复合氧化铁脱硫剂,并与某常温氧化锌脱硫剂进行性能比较。结果表明,在相同评价条件下,KFS2型复合氧化铁脱硫剂性能明显优于对比剂。     

T202A型加氢催化剂在焦化干气脱硫装置上的应用

介绍了T202A型加氢催化剂和高温氧化锌脱硫剂在焦化干气脱硫装置上的串联使用情况。工艺标定结果表明，T202A型加氢催化剂具有很强的有机硫加氢转化和烯烃加氢功能，转化率较高，操作弹性大；高温氧化锌脱硫剂具有较高的无机硫脱除精度，二者串联使用时，可以满足设计要求。     

国内氧化锌脱硫剂研究现状和需求预测

介绍了国内氧化锌脱硫剂的研究现状，分析了国外氧化锌脱硫剂的最新动态，探讨了今后研究发展趋势，并预测了2005年以前的市场需求。     

复合金属氧化物脱除羰基硫的研究

采用共沉淀法制备铁锰复合金属氧化物脱硫剂,从温度、空速和羰基硫浓度几个方面考察对脱硫剂脱硫性能的影响.实验结果表明,该脱硫剂在250℃～350℃,强还原性气氛下,具有较高的有机硫脱硫精度和较大硫容.实验还考察了氧化锌、氧化铜、氧化镍和氧化铈几种添加剂对脱硫剂脱硫效果影响,结果表明,脱硫剂中添加氧化镍和氧化铈后脱硫精度有较大提高,出口羰基硫浓度低于0.1×10-6,添加氧化铜和氧化锌的脱硫精度为0.2×10-6;此外,添加氧化锌脱硫剂硫容较大,穿透硫容为25%,而添加氧化铈的脱硫剂硫容相对较小.     

EZ-2宽温氧化锌精脱硫剂的特性及其工业应用

氧化锌脱硫剂是氧化锌添加促进剂和粘结剂混碾而成，广泛应用于脱除天然气、油田汽、炼厂气、合成气、变换气等多种气体及液化气、石脑油、汽油等液态原料的精脱硫，以保证蒸气转化、低变、甲烷化、甲醇、联醇、合成氨、聚丙烯和羰基合成等含镍、铜及贵金属催化剂的正常使用和提高产品质量。国内现有的氧化锌脱硫剂分为常温和中温氧化锌脱硫剂，针对不同的温度采用不同的型号。湖北省化学研究院经过多年潜心研究，开发了新型EZ-2宽温氧化锌精脱硫剂，该精脱硫剂已在大中小厂及英国工业化应用，本文就EZ-2的特性及其工业应用进行介绍。     

氧化锌脱硫剂研究动向

在氧化锌脱硫剂精细脱硫机理的基础上，叙述了国内外在研制氧化锌脱硫剂的性能，如：提高硫容、净化度，减小堆密度，增加脱硫剂强度及耐水汽能力，提高脱硫剂耐CO、CO2。能力和对有机硫的转化能力等方面的动态及新成果。并预测了今年的市场需求。     

焦炉气制甲醇精脱硫系统技术改造

焦炉气制甲醇精脱硫系统因煤气中硫含量大幅偏离原设计,导致精脱硫系统氧化锌脱硫剂消耗大幅上升及一级加氢预转化器频繁更换。通过优化精脱硫工艺系统和更换脱硫剂,对原工艺系统进行技术改造,实现了甲醇系统在煤气中硫含量偏高时的低成本运行。     

不同方法制备氧化锌高温煤气脱硫剂的原位再生动力学

分别采用室温固相法和均匀沉淀法原位制备氧化锌脱硫剂前体,并在热天平装置上研究了再生温度及反应中氧气浓度对氧化锌高温煤气脱硫剂的原位再生行为的影响。采用收缩核模型对脱硫剂前体氧化再生过程的动力学进行了描述,并计算其反应级数及表观动力学参数,结果表明:脱硫剂原位再生的过程中动力学控制步骤发生了转移,当再生转化率低于80%时,再生反应主要为表面化学反应控制阶段;当再生转化率高于85%时,再生反应主要是颗粒内扩散控制。室温固相法和均匀沉淀法所制备脱硫剂的表观化学反应速率常数的指前因子ks0分别为4.45m/s、1.01m/s,化学反应活化能E_a分别为43.12kJ/mol、65.76kJ/mol,有效扩散系数因子D_(e0)分别为5.42×10~(–2)m~2/s、1.29×10~(–3)m~2/s,内扩散表观活化能Ep分别为38.38kJ/mol、43.29kJ/mol。此外,通过表征发现均匀沉淀法制备的脱硫剂内部活性组分更加分散、粒径更小、孔隙发达,提高了脱硫剂的再生性能。     

（锌、铜、锰）复合脱硫剂的制备及性能研究

氧化锌脱硫剂广泛应用于合成氨、制氢、煤化工、石油炼制等行业，以其脱硫精度高，使用简便，性能稳定可靠，硫容高而占据着重要地位。但单一氧化锌脱硫剂只有在400℃以上才有较高的脱硫能力，而目前许多行业和化工过程需要中温甚至低温精脱硫；同时，单一氧化锌脱硫剂用空气再生时，温度过高则热烧结严重，温度过低又易形成硫酸盐。