双水杨醛缩乙二胺合钴配合物的合成及应用研究

以Shiff碱为配体的钴配合物,具有更强的生物活性与催化效率。单因素实验、正交实验探究不同条件对Schiff碱配体合成及其催化性能的影响,结果表明:钴配合物合成的较优的实验条件为双水杨醛缩乙二胺用量4 g(0.015 mol)、用醋酸钴为钴盐、钴离子的量为0.015 mol、反应温度60℃、反应时间60 min,收率在63.5%以上;以Co(Salen)作为催化剂时,氧化安息香,较优催化条件为催化剂0.4 g、反应温度65℃、反应时间60 min、KOH 0.2 g,产率可达72.5%。     

乙酰丙酮钴(Ⅱ)对甲苯液相空气氧化反应的催化性能

以乙酰丙酮钴(Co(acac)₂)为催化剂,在1 L高压搅拌反应釜中研究了其对甲苯液相空气氧化反应的催化性能和反应产物分布,考察了催化剂用量对甲苯转化率和苯甲酸收率的影响,并考察了不同温度下不同催化剂用量时的催化剂寿命。结果表明,Co(acac)₂催化甲苯液相氧化是平行连串的复杂反应,Co(acac)₂的催化活性存在"催化-抑制转换"现象,适宜的催化剂用量为0.0044%(质量分数);催化剂的寿命随反应温度变化存在一个最大值,165℃时催化剂寿命最长,反应温度较低(<165℃)时催化剂更容易失活;在165℃、Co(acac)₂用量为0.0044%时,反应4 h,甲苯转化率为19%,苯甲酸收率为80%;与醋酸钴、环烷酸钴等钴盐催化剂相比,Co(acac)₂催化剂具有用量少、催化活性时间长的优点,可有效地减缓钴盐结垢现象,Co(acac)₂催化剂对甲苯液相空气氧化反应具有良好的催化性能。     

钴盐催化甲苯液相选择氧化反应研究进展

介绍了现阶段钴盐催化甲苯液相选择氧化所使用的各种工艺、钴盐和钴盐复合催化剂在有无溶剂或助剂作用下的催化情况。探讨了现阶段钴盐催化氧化甲苯所存在的催化剂活性,甲苯转化率、产品选择性以及纯度等问题,指出了未来钴盐催化氧化甲苯的发展方向应该是寻求一种高效绿色并且可以提高甲苯转化率、产物选择性的钴盐催化剂。     

钴盐催化甲苯液相选择氧化反应研究进展

介绍了现阶段钴盐催化甲苯液相选择氧化所使用的各种工艺、钴盐和钴盐复合催化剂在有无溶剂或助剂作用下的催化情况。探讨了现阶段钴盐催化氧化甲苯所存在的催化剂活性,甲苯转化率、产品选择性以及纯度等问题,指出了未来钴盐催化氧化甲苯的发展方向应该是寻求一种高效绿色并且可以提高甲苯转化率、产物选择性的钴盐催化剂。     

Co-Cu-M(M=Fe,Mn,Ni,Zn,Ce)催化剂催化分解N_2O性能

采用等体积浸渍法制备了添加不同金属助剂的铜钴复合氧化物(Co/Cu质量比为0.6)催化剂,考察了其催化N_2O分解的活性。结果表明,稀土金属Ce以及过渡金属Fe对钴铜催化剂催化N_2O分解的活性有明显的促进作用。通过分析催化剂的X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、氢气程序升温还原(H_2-TPR)以及扫描电镜(SEM)等表征结果发现,助剂的添加并没有引起催化剂晶相结构的明显改变,但可以提高钴离子与铜离子的还原能力。尤其是添加Ce和Fe之后还原峰向低温区显著移动,从而提高了钴铜复合氧化物催化剂的活性。     

固相萃取-离子色谱法测定钴锰溴中的溴含量

采用固相萃取前处理小柱净化钴锰溴三元复合催化剂,然后用离子色谱法分析检测溴含量。考察了方法的线性范围、灵敏度、精密度和回收率。实验结果表明:溴离子在1.0～20μg/mL浓度范围内,线性良好;本方法检出限为0.01%;相对标准偏差(RSD,n=6)为1.0%;回收率为98.3%～99.6%。该测试方法前处理简单,结果准确可靠,适用于钴锰溴三元复合催化剂中中溴含量的检测。     

酸性离子液体催化合成9-芳基-2,3,4,5,6,7-六氢-2H-氧杂蒽-1,8-二酮

报道了酸性离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐([HSO3(CH2)3mim]H2PO4)能有效促进1,3-环己二酮和芳香醛的缩合反应,生成标题化合物.反应具有环境友好、操作简单、速度快、产率高、离子液体可回收使用等优点,反应中酸性离子液体能同时起到催化剂和溶剂的双重作用.     

复合催化剂Co@Co_3O_4催化硼氢化钠水解制氢性能研究

采用不同的方法还原钴盐制备钴微粉,并用不同的氧化方法得到Co@Co_3O_4复合催化剂,探究了复合结构中钴微粉的制备方法、氧化方法、退火温度对Co@Co_3O_4催化剂催化硼氢化钠制氢性能的影响。利用能量散射X射线谱仪(EDS)、场发射扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等手段对样品的元素组成,微观形貌和结构进行了表征。利用碱性硼氢化钠水解制氢反应考察了所制备的Co@Co_3O_4复合催化剂的产氢性能。结果表明,化学还原法制备的钴微粉粒径较小、形貌均一,而退火后的Co@Co_3O_4复合催化剂具有磁性,这有利于催化剂的分离与收集。20mL含w(硼氢化钠)=4%的溶液在40℃时的产氢速率约为11.0L/(g·min)。     

钴基费-托合成催化剂研究进展

钴基费-托合成催化剂具有优异的本征活性和碳链增长能力,是费-托合成催化剂领域的研究热点。对钴基费-托合成催化剂的活性钴物种的性能、其它钴物种的作用、钴基催化剂相关助剂以及钴颗粒的粒径效应等研究进行了综述,主要包括对HCP-Co(六方密堆积结构)和FCC-Co(面心立方结构)两种活性钴物种在体对称性和原子堆积顺序等拓扑结构方面的差异以及两者不同晶面的反应活性的分析,对碳化钴、氧化钴、钴载体混合化合物等其它钴物种对费-托合成反应活性和选择性的影响的探讨,对助剂和钴颗粒粒径对费-托合成反应产物选择性作用机制的总结。针对以上几点,对理性设计制备具有高目标产物选择性的钴基费-托合成催化剂提出了建议。     

采用间苯二酚-甲醛树脂优化钢丝帘线粘合

新品种的间苯二酚-甲醛树脂中的游离间苯二酚含量极低，且不再具有吸湿性。考察了间苯二酚-甲醛树脂(Penacolite B-20-S)、硼酰化钴和不溶性硫黄的用量对钢丝粘合胶与镀铜钢丝粘合性能的影响。结果表明，树脂／钴盐粘合体系比单纯的钴盐粘合体系的粘合性能好得多。仅考虑粘合性能时，粘合体系最佳配方为：Penacolite B-20-S树脂4，硼酰化钴(活性钴)0．1，不溶性硫黄(活性)7．1，HMMM(活性)2．66。     

负载有钴大环配合物Nafion膜气体扩散电极对氧的催化还原

制备了两组 Nafion膜气体扩散电极 (膜中分别分布有带正、负电荷的钴大环配离子 )。用稳态极化曲线比较了两种不同催化剂—四 -三甲基苯胺基卟啉钴 ( Co TMAP)和四磺基酞菁钴 ( Co T-SPc)对氧还原的催化活性。探讨了配离子和 Nafion膜之间的静电作用对电极催化性能的影响规律     

Brφnsted酸性离子液体中苯甲酸酯、苄酯的无溶剂微波合成

该文以1-甲基咪唑、吡啶、苄基氯、硫酸、磷酸为原料,合成了4种B r nsted酸性离子液体:1-甲基-3-苄基咪唑硫酸氢根盐(a),1-甲基-3-苄基咪唑磷酸二氢根盐(b),N-苄基吡啶硫酸氢根盐(c),N-苄基吡啶磷酸二氢根盐(d),以它们作为催化剂和反应介质,考察了苯甲酸与系列脂肪醇、苄醇与系列脂肪酸、苯甲酸在无溶剂和微波辐射反应条件下的F ischer酯化反应,结果表明,当苯甲酸或苄醇与离子液体的摩尔比为1∶0.5时,无需外加催化剂,反应即可在化学计量条件下进行,12~20 m in完成反应,苯甲酸酯与苄酯的收率分别为77%~98%和78%~98.5%,气相色谱纯度≥95%。离子液体循环使用3次,催化活性仅下降1.8%~3.4%。     

新型离子液体催化1-癸烯齐聚反应研究

选择盐酸-三氯化铝1-乙基-3-甲基咪唑溴盐([Emim]Br-A1Cl3-HCl)为离子液体催化剂,用于催化1-癸烯齐聚。研究了阴阳离子物质的量比和共催化剂用量以及聚合反应条件,如反应温度、催化剂用量、反应时间等对反应结果的影响,实验结果表明较佳的工艺条件为:阴阳离子物质的量比为3∶1,共催化剂用量0.09 mL,反应温度为120℃、m(催化剂)∶m(1-癸烯)=5∶100、反应时间3 h。在常压下,1-癸烯齐聚产物的转化率达到80%以上,并且符合聚α-烯烃(PAO)性能要求。     

基于N,N'-二（3-吗啉基丙基）哌嗪三核阳离子酸性离子液体的合成及其催化作用

合成出了两种基于N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪[(mp)2pi]的三核阳离子型酸性离子液体——N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪四(三氟甲烷磺酸)盐{[(Hmp)2h2pi](OTf)4}和N,N'-二(3-吗啉基丙基)哌嗪四(硫酸氢)盐{[(Hmp)2h2pi](HSO4)4}。选取含相同内核的吗啉和哌嗪单、双阳离子的离子液体以及传统工业酸催化剂硫酸作为对照,在环己酮与苯甲醛之间的交叉Aldol反应中考察了4种酸性离子液体及硫酸的催化活性,实验结果表明,具有三核阳离子的酸性离子液体的催化活性比包含部分相同结构的单、双阳离子的离子液体及硫酸的强。其中,[(Hmp)2h2pi](OTf)4)的催化活性最强,在反应温度100℃,n(环烷酮)∶n(芳醛)=1∶1.2,催化剂用量x([(Hmp)2h2pi](OTf)4)=30%n(酮)时最高产率可达89%。催化剂重复使用6次后仍然具有一定的催化活性。     

Br(o)nsted酸性离子液体中苯甲酸酯、苄酯的无溶剂微波合成

该文以1-甲基咪唑、吡啶、苄基氯、硫酸、磷酸为原料,合成了4种Brnsted 酸性离子液体:1-甲基-3-苄基咪唑硫酸氢根盐(a),1-甲基-3-苄基咪唑磷酸二氢根盐(b),N-苄基吡啶硫酸氢根盐(c),N-苄基吡啶磷酸二氢根盐(d),以它们作为催化剂和反应介质,考察了苯甲酸与系列脂肪醇、苄醇与系列脂肪酸、苯甲酸在无溶剂和微波辐射反应条件下的Fischer酯化反应,结果表明,当苯甲酸或苄醇与离子液体的摩尔比为1∶ 0.5时,无需外加催化剂,反应即可在化学计量条件下进行,12～20 min完成反应,苯甲酸酯与苄酯的收率分别为77%～98%和78%～98.5%,气相色谱纯度≥95%.离子液体循环使用3次,催化活性仅下降1.8%～3.4%.     

PTA精制母液催化剂回收利用技术

介绍了PTA精制母液中钴催化剂的工业化回收利用。该技术主要采用离子交换工艺,对母液中的催化剂离子进行选择性吸附、分离和纯化,得到的高纯度钴催化剂溶液直接循环回收利用,大大降低PTA的催化剂单耗,解决了钴离子排放的环境污染问题,是一种典型的清洁生产和节能降耗技术。     

稀土-钴簇合物为前体的催化剂制备及其费-托反应性能测试

费–托(F-T)合成是由煤炭、天然气或生物质等原料加工生成合成气(CO和H2),再经过催化剂的催化作用转化为高品质液态燃料的合成方法,这项技术不仅可以有效地减少大气污染,而且为替代石油资源提供了新的途径。因此,研制开发低甲烷、高液态烃选择性的钴基催化剂显得尤为重要。本文以γ-Al2O3为载体,(CO)6Co2HCCCOOH、Co3(CO)9CCOOH和Yb4O{(CO)9Co3CCOO}4为前体,按照Co5%(质量分数)的负载量制备了一系列钴基催化剂。用X-射线衍射、程序升温还原、比表面测试等技术考察了钴基催化剂的结构和还原性能,分析了不同前体对F-T反应性能的影响。结果表明,不同钴前体所制备的催化剂,钴物种的分散度和还原度有很大的差别。其中,含稀土的钴羰基簇合物为前体的催化剂,具有较小的晶粒度和比较好的分散度,较小的钴晶粒对液态烃的选择性有利。其相应的Co/Al2O3催化剂的费-托活性由大到小依次为:Yb4O{(CO)9Co3CCOO}4,(CO)6Co2HCCCOOH,Co3(CO)9CCOOH+Yb4O{(CO)9Co3CCOO}4,Co3(CO)9CCOOH。     

离子液体-金属盐催化玉米粉制乙酰丙酸甲酯的研究

在甲醇介质中,以生物质原料玉米粉为底物,进行了离子液体1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐([DMIM] HSO4)和金属盐共同催化玉米粉制备乙酰丙酸甲酯的研究.研究发现一系列铝盐对转化玉米粉生成乙酰丙酸甲酯有较好的催化性能,尤其是在铝盐中加入离子液体1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐([DMIM] HSO4)时,可明显提高乙酰丙酸甲酯的收率.优选其中的一种铝盐,研究了反应时间、反应温度、催化剂用量对乙酰丙酸甲酯收率的影响.在反应温度140℃、反应时间3h和0.700 g离子液体协同0.300 g硫酸铝的共同催化下,乙酰丙酸甲酯的摩尔收率高达51％.     

离子液体-铝盐催化蔗糖制乙酰丙酸甲酯

研究发现铝盐及铝盐与咪唑的复合盐催化剂可以在甲醇中催化蔗糖反应生成乙酰丙酸甲酯,尤其是在铝盐中加入1,3-二甲基咪唑的硫酸氢盐时,可以明显地提高乙酰丙酸甲酯的收率。本研究工作考察了B酸型的离子液体1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐与各种铝盐的协同催化作用,同时研究了反应时间、反应温度和催化剂用量对乙酰丙酸甲酯收率的影响,优化了反应条件。在反应温度为140 ℃下反应3 h,使用0.500 g的1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐和0.500 g的甲基磺酸铝作催化剂,乙酰丙酸甲酯的摩尔收率达到70%。     

钴-钾-d-钙促进剂协同效应的研究

<正> 目前,国内外不饱和聚酯树脂(以下简称UP)最常用的室温固化引发剂是过氧化环己酮和过氧化甲乙酮。而与其配合的促进剂是金属有机化合物如:钴、锰、钒等金属盐。几十年来,人们一直认为:钴盐促进剂固化性能好,在UP室温固化中广泛采用,但由于受气温和钴盐色泽的影响,近年来人们