2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成及工业放大试验

以2,4-二羟基二苯甲酮和硫酸二甲酯为原料,合成了2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)。考察了溶剂、碱、物料摩尔比和反应时间、催化剂对反应的影响。溶剂的极性太强或太弱对反应都不利,中等极性的丙酮为合适的反应溶剂,相转移催化剂对反应没有促进作用。实验结果表明:丙酮40 mL,无水碳酸钾0.12 mol,n(2,4-二羟基二苯甲酮)/n(硫酸二甲酯)=1(各0.2 mol),回流反应4.0 h,反应结束后蒸出丙酮回收再利用,余液水洗掉CH3SO4K后,油相经乙醇重结晶得到UV-9,其分离产率达87%。工业合成试验在3 m3反应釜中进行,丙酮910 kg,碳酸钾322 kg,2,4-二羟基二苯甲酮830 kg,硫酸二甲酯489 kg,在上述反应条件下,UV-9的产率达89%,回收丙酮经重复使用10次后,产率仍可达到88%。     

2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮的合成

以间苯二酚、三氯甲苯和苄基氯为原料,通过两步反应合成2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮。第一步采用以间苯二酚和三氯甲苯为原料,在十六烷基三甲基溴化铵作为相转移剂时,合成了中间体2,4-二羟基二苯甲酮,其反应的适宜条件为:反应原料n(三氯甲苯)/n(间苯二酚)比为1.4、滴加温度为60℃、反应温度为70℃、反应时间为0.5 h和催化剂用量为3.0 g/mol(以间苯二酚计),产品收率在95%以上。第二步采用以中间体2,4-二羟基二苯甲酮和苄基氯为原料,合成最终产物2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮,结果表明,反应原料n(苄基氯)/n(2,4-二羟基二苯甲酮)比为1.0、Na2CO3为106.0 g/mol(以2,4-二羟基二苯甲酮计)、环已酮为40 mL和反应时间为6 h,产率在77%以上。得到的中间体和产物通过红外光谱、元素分析和1H-NMR进行表征。     

反应条件对合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的影响

在氢氧化钾作用下，加入少量的氯化二甲基双十六烷基铵，2，4-二羟基二苯甲酮与1-溴代正辛烷反应可制备紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。考察了不同相转移剂用量、不同水量和不同反应时间对2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮产品收率的影响，并提出比较合适的反应条件。UV-214／KOH／1-溴代正辛烷/氯化二甲基双十六烷基铵/水物料配比是0．06／0．07／0．06，0．002，0．25(摩尔比)，反应6小时，UV-531的收率是93．2％，氯化二甲基双十六烷基铵是比较理想的相转移剂。     

紫外线吸收剂2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮合成方法的研究进展

介绍了2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的物理性质和传统的合成方法,同时详细地论述了目前合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的方法(溶剂法和相转移法).利用氯化二甲基双十六烷基铵作为相转移剂,常温常压下可以合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,省略了复杂的提纯过程,产品的收率较高.     

相转移催化合成2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮

以1-溴代十二烷、2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、碳酸钾为原料,水为溶剂,在十八烷基二甲基苄基氯化铵(1827)相转移催化剂存在条件下合成2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮(UV-1200)。通过对反应条件的考察,确定当物料用量为1-溴代十二烷0.105 mol,UV-0为0.1 mol,碳酸钾0.05 mol,水2.5 mL,1827为0.002 mol,反应时间为7 h时,UV-1200产率较高,达到90.2%。产品经熔点、红外、1HNMR、元素分析进行表征。     

二苯甲酮类聚乙二醇单甲醚基水溶型紫外线吸收剂的合成与表征

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与氯乙酰氯反应合成2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮(2H4CBP)中间体,然后利用氯乙酸酯基中活泼α-氯与聚乙二醇单甲醚醇钠反应,合成了一种新型聚乙二醇单甲醚基水溶型紫外线吸收剂,并对产物进行了结构表征。产物有较好的光稳定性,其水溶液在243、2903、22 nm处与UV-0有类似的3条特有吸收谱带,对波长200~400 nm的紫外光有良好的吸收作用。     

含二苯甲酮结构水溶性梳状高分子紫外线吸收剂的合成

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、聚乙二醇单甲醚(mPEG)与丙烯酰氯反应合成中间体2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮(2H4ABP)和聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,然后通过自由基溶液共聚合,将聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯与2H4ABP、丙烯酸进行共聚合合成了一系列梳状水溶性高分子紫外线吸收剂。采用FT-IR、1H-NMR、UV等手段对产物进行了结构表征。紫外测试结果表明产物在244、291、340 nm处有强紫外吸收,与UV-0相比发生了明显红移。通过分光光度计测定计算了产物的紫外吸收效果残存率并考察了产物的光稳定性,结果表明产物有较好的光稳定性。     

二苯甲酮-三嗪紫外线吸收剂的合成及结构性能研究

以2,4-二羟基二苯甲酮、三聚氯氰、间苯二酚作为主要原料,通过2种方法合成二苯甲酮-三嗪混合型紫外线吸收剂(简称混合型吸收剂)。方法 A为由2,4-二羟基二苯甲酮、三聚氯氰制得4-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-2-羟基二苯甲酮(化合物Ⅰ),化合物Ⅰ再与间苯二酚反应制得混合型吸收剂;方法 B为由三聚氯氰、间苯二酚制得2,4-二(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物Ⅱ),化合物Ⅱ再与2,4-二羟基二苯甲酮反应制得混合型吸收剂,研究了化合物Ⅰ、化合物Ⅱ、混合型吸收剂的结构与性能。结果表明:方法 A合成的混合型吸收剂收率为73.5%,方法 B的收率为70.4%,所合成的产物为目标产物;所合成的中间产物及最终产物不溶于水及部分有机溶剂;混合型吸收剂在波长275,345 nm处有最大吸收峰,在波长为255~280,335~400 nm时,混合型吸收剂的紫外吸收性能优于化合物Ⅰ和化合物Ⅱ,在波长为280~310 nm时,3种紫外线吸收剂的紫外吸收性能由大到小依次为混合型吸收剂、化合物Ⅰ、化合物Ⅱ。     

含二苯甲酮类高分子水溶性紫外线吸收剂的合成与表征

将具有较好紫外线吸收能力的2,4二-羟基二苯甲酮(UV-0)与丙烯酰氯反应合成2羟-基-4丙-烯酸酯基-二苯甲酮(HAB)中间体,而后利用HAB中的双键与二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAA)进行共聚反应,合成了水溶性紫外线吸收剂共聚物。采用红外光谱(FTIR),核磁共振(1H-NMR),紫外光谱(UV)等表征手段对产物进行结构表征。通过紫外光谱表明,产物在351 nm处有强紫外吸收。     

光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮合成研究

在相转移催化剂存在下,以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2′-氯乙基)酯为原料合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、阻聚剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件是:反应温度110℃;反应时间6h;n(2,4-二羟基二苯甲酮)∶n(丙烯酸(2′-氯乙基)酯)∶n(氢氧化钠)=1∶1.15∶1.2;溶剂用量为40mL,催化剂用量为0.8g、阻聚剂用量0.6g(相对于0.1 mol 2,4-二羟基二苯甲酮),产品收率可达到85.71%。     

紫外线吸收剂UV—9生产新工艺

完善了由三氯甲基苯与间苯二酚缩合成中间体２,４－二羟基二苯甲酮,进而用硫酸二甲酯将对位醚化成标的物２－羟基－４－甲氧基二苯甲酮（ＵＶ－９）的生产工艺。本工艺具生产操作简便、安全、三废排放少并且成本低廉等优点。     

羧甲基壳聚糖基水溶性高分子紫外线吸收剂的合成与表征

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-O)与氯乙酰氯为原料合成了中间体2-羟基-4-氯乙酸酯基二苯甲酮,然后使其与羧甲基壳聚精反应,合成了一系列含有二苯甲酮结构的羧甲基壳聚糖基紫外线吸收剂(CMC-g-HCBP).采用IR,UV,XRD,1HNMR等对产物进行了结构表征.测定结果表明,接枝产物在240～400 nm内均有较强的紫外吸收,并在332 nm处有最大紫外吸收;产物有较好的光稳定性.     

微波辅助合成α-萘乙酸甲酯的研究

在微波辐射下,以浓H2SO4为催化剂、α-萘乙酸和甲醇为原料合成α-萘乙酸甲酯。考察了微波辐射时间、醇酸比、催化剂用量对α-萘乙酸甲酯产率的影响。实验结果表明,最佳实验条件为：微波辐射时间4.5 min（功率700W）,醇酸物质的量比10∶1,催化剂为总质量的9.2%,产率为94.4%。探讨了微波辅助下,酯化反应的可能机理。     

微波辐射下合成4-氧代-4H-吡喃-2,6-二羧酸

以Ando催化剂为催化剂,采用微波辐射技术,由丙酮与草酸二乙酯经缩合反应合成4-氧代-4H-吡喃-2,6-二羧酸化合物。微波辐射催化合成该化合物的最佳条件为:Ando催化剂、丙酮、草酸二乙酯的物质的量之比0.1∶0.5∶1.12,微波功率210 W,微波辐射时间7 min,收率84.2%。     

微波辐射离子液体中TiO_2/PS-PEMA复合材料的制备及其性能

以钛酸丁酯为前驱物,在离子液体([Bmim]BF_4)中采用微波辐射加热法合成了TiO_2/PS-PEMA复合材料。通过测试复合材料在乙酸乙酯中的吸光度以及对甲基橙溶液的降解率,考察了离子液体用量、微波功率、反应温度和反应时间等因素对复合材料分散性和光催化活性的影响。结果表明,制备TiO_2/PS-PEMA复合材料的最佳条件为:离子液体用量2.0 mL,微波功率700 w,反应温度70℃,反应时间45 min和引发剂过硫酸钾用量0.10 g。制得的复合材料亲油性大大提高,在乙酸乙酯中有较好的分散性,对甲基橙具有较高的光催化降解活性。     

微波辐射下Al_2(SO_4)_3·nH_2O催化合成α-萘乙酸甲酯

以固体A l2(SO4)3.nH2O为催化剂,在微波辐射下,以α-萘乙酸和甲醇为原料合成了α-萘乙酸甲酯。考察了催化剂的用量、微波功率、微波辐射时间、醇酸比对酯产率的影响。实验结果表明,最佳实验条件为:催化剂用量6%,微波功率600 W,微波辐射时间28 m in,醇酸摩尔比12∶1,酯产率72.45%。     

紫外线吸收剂UV-531合成新工艺

用混和酸作催化剂，三氯甲基苯和间苯二酚在水相中缩合成中间体2，4-二羟基二苯基甲酮。然后在相转移催化剂的作用下，用1-氯辛烷醚化为目的产物2-羟基-4-正辛氧基二苯基甲酮（UV-531)。本工艺具有反应时间短，收率商，环境友好，成本低廉等优点。     

溶胶-微波法合成纳米TiO2的工艺条件研究

以钛酸四正丁酯为起始原料,采用溶胶-微波法合成出TiO2纳米粒子,借助XRD、UV-vis吸收光谱等测试手段对其进行了表征,并以甲基橙为模型污染物考察了酸水比、微波反应温度和微波反应时间等因素对样品光催化性能的影响。结果表明,溶胶-微波法制备TiO2的最佳条件为：酸水比7：1,微波反应温度150℃,反应时间8min。所得样品用于卷烟厂蒸叶车间废水的光催化氧化处理,效果较好,太阳光照射7h后,废水由黄色变为无色,异味消失。