2-甲基丁醇和3-甲基丁醇的工业化分离

综述了2-甲基丁醇和3-甲基丁醇分离研究进展。介绍了上海天之冠可再生能源公司采用新型高效填料、单塔连续精馏工业化分离2-甲基丁醇和3-甲基丁醇的工艺过程,结果表明该工艺能够满足分离要求,产品质量稳定、收率高,且操作简单、生产成本低,具有推广应用价值。     

2-甲基丁醇与3-甲基丁醇的分离研究

通过实验建立了 2 甲基丁醇与 3 甲基丁醇的气液平衡数据和分离所需的塔板数 2 30块(理论塔板数 15 0块 ) ,解决了回流液分布、精馏塔串接、液面控制等问题 ,实现难分离物系的连续操作 ,得到 2 甲基丁醇和 3 甲基丁醇的质量分数均大于 99% ,收率 98%以上。与质量分数95 %及收率 30 %的文献数据相比 ,分别提高了 4%和 6 8%。     

气相色谱法测定33,-二甲基丁醇的含量

采用气相色谱法对3,3-二甲基丁醇产品进行分析,建立了毛细管色谱柱气相色谱内标法定量分析方法。在筛选色谱柱和优化色谱条件的基础上,选用Hp-225(φ0.25 mm×0.25μm×30 m)毛细管色谱柱测定3,3-二甲基丁醇产品含量。结果表明,目标组分分离效果良好。通过内标法对标准试样进行定量测定,目标组分重复测定5次的相对标准偏差均小于2%,回收率在98.96%～100.87%之间,表明方法的精密度和准确度良好。该方法为3,3-二甲基丁醇生产企业分析检测提供了一种快速、可靠的方法。     

5,5′-二甲基-3,3′-二(三甲基硅基)联苯的合成

采用3,5-二溴甲苯(Ⅰ)为原料,与镁屑及三甲基氯硅烷(TMSCl)按n(Ⅰ)∶n(Mg)∶n(TMSCl)=4.5∶4.9∶6.9的比例在四氢呋喃(THF)中制得三甲基硅基(-TMS)单保护的5-甲基-3-溴-三甲基硅基苯(Ⅱ),产率为85%.以此为中间体与镁屑按n(Ⅱ)∶n(Mg)=6.5∶6.6的比例制成格氏试剂后,与等物质的量的芳基烷(Ⅱ)在质量分数为5%的无水氯化镍(NiCl2)催化下偶联合成了5,5′-二甲基-3,3′-二(三甲基硅基)联苯(Ⅲ),偶联产率为78%.     

气相色谱法测定3，3-二甲基丁醇的含量

采用气相色谱法对3,3-二甲基丁醇产品进行分析,建立了毛细管色谱柱气相色谱内标法定量分析方法。在筛选色谱柱和优化色谱条件的基础上,选用Hp-225（φ0．25mm×0．25μm×30m）毛细管色谱柱测定3,3-二甲基丁醇产品含量。结果表明,目标组分分离效果良好。通过内标法对标准试样进行定量测定,目标组分重复测定5次的相对标准偏差均小于2％,回收率在98．96％-100．87％之间,表明方法的精密度和准确度良好。该方法为3,3-二甲基丁醇生产企业分析检测提供了一种快速、可靠的方法。     

3,3-二甲基-2-氧代丁酸合成工艺开发研究

对以二氯片呐酮为起始原料 ,经水解、氧化制备 3,3-二甲基 - 2 -氧代丁酸的合成工艺及影响收率的主要因素 ,即氯片呐酮加料方式、高锰酸钾的用量等进行了试验研究 ,使两步反应收率均达到 90 %以上。此合成工艺产品收率高、纯度高 ,操作方便 ,易于实现工业化生产。     

3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯合成新工艺

开发了以甲基丙烯酸甲酯、溴素和甲醇钠等为主要原料,经溴化、甲氧基化一锅法制取3,3-二甲氧基-2-甲基丙酸甲酯的工艺。获得较优工艺条件:以甲醇为溶剂,溴化反应时间为2h,温度50℃,Br_2与甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为1.1;甲氧基化反应时间2h,温度50℃,甲醇钠与甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为2.7。该工艺条件下,目标产物收率达85%。一锅法生产工艺具有操作简单、生产成本低、收率高、工艺流程简化等特点,可达到提高生产效率、节能降耗的目的。     

3,3-二甲基丁酸的合成

3，3-二甲基丁酸是由偏氯乙烯和叔丁醇在浓硫酸作用下制得的。     

3,3-二甲基-1-丁烯的合成工艺研究

以叔丁醇为原料,优化了其与浓盐酸氯代合成叔丁基氯的反应,采用CaCl₂ 氯化盐助催化体系使反应收率提高到95%,产品质量分数为99%;3,3-二甲基-1-丁烯合成的关键步骤是叔丁基氯与乙烯反应制备3,3-二甲基-1-氯丁烷,探讨了催化剂用量、反应温度对反应收率的影响.反应以无水三氯化铝为催化剂,用量为n(AlCl₃):n[(CH₃)₃CCl]=0.018:1,反应温度为-17~-20 ℃时,产物3,3-二甲基-1-氯丁烷的收率可达80%;最后由3,3-二甲基-1-氯丁烷脱氯化氢制备3,3-二甲基-1-丁烯.考察了不同溶剂对反应收率的影响,以聚乙二醇-400为溶剂,无需加入相转移催化剂,收率可达88.5%,3,3-二甲基-1-丁烯的质量分数为可达95%以上.     

5-二乙氨甲基-6-甲基-2，4-二羟基嘧啶的合成

以6-甲基-2,4-二羟基嘧啶（6-MU）在无水乙醇中与甲醛和二乙胺反应,合成了5-二乙氨甲基-6-甲基-2,4-二羟基嘧啶。考察了影响反应收率的各种因素,确定了优化的反应条件,即：n（6-MU）：n（二乙胺）：n（CH2O）=1．0：2．0：2．0,反应溶剂无水乙醇,6-MU的投料量为0．02mol的情况下,溶剂量60mL,反应时间3h,产物收率34．9％。质谱和。HNMR对产品进行了结构鉴定,确定所得产品为目标物。     

新型仲丁醇脱氢催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂,并且与国内的同类工业催化剂产品进行了性能比较,结果表明自制催化剂的脱氢活性、甲乙酮选择性以及热稳定性都优于现有的工业催化剂。     

3,3-二甲氧基丙腈的合成

以2—氯—3—苯硫砜基丙腈[Ⅰ]为原料经过消除和加成二步反应合成3,3—二甲氧基丙腈[Ⅱ]。[Ⅰ]在0℃～20℃脱HCl得3—苯硫砜基丙烯[Ⅲ],收率为88%。[Ⅲ]在甲醇溶液中以甲醇钠为催化剂反应得[Ⅱ],收率98%。消除反应的创新处在于用四氢呋喃代替乙醚,节省大量溶剂,收率有所提高,加成反应的创新处是增大甲醇钠的投料比,优化反应条件。     

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇的合成

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇是一种合成手性催化剂的重要中间体。从原料R-缬氨酸经甲酯化,苄氧羰基保护制得R-2-苄羰基氨基-3-甲基-丁酸甲酯,然后与苯基溴化镁反应制得（R）-2-苄氧羰基氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇。接着在5%Pd/C催化加氢下脱除苄氧羰基得到目标化合物,总收率58%。此制备方法涉及的中间体及目标化合物易于纯化,总收率高且重现性好。     

1,3-二氰硫基-2-N,N-二甲氨基丙烷制备研究

以3-氯丙烯为原料,通过和二甲胺水溶液进行缩合反应,再用氯气进行双键加成反应,最后同硫氰化钠反应生成了农药杀螟丹的中间体1,3-二氰硫基-2-N,N-二甲氨基丙烷。最终产物纯度为99%以上。     

仲丁醇脱氢催化剂性能

采用XRD、TPR、BET和N2O滴定法对仲丁醇脱氢催化剂YTDH-1G与对比剂A进行表征,并采用常压固定床反应器考察两种催化剂的仲丁醇脱氢活性和甲乙酮选择性。结果表明,催化剂中添加Zr O2后可以提高催化剂活性组分的分散度,改善催化剂的还原性能。催化剂YTDH-1G表明的Cu比表面积和分散度明显大于对比剂A。在考察的实验范围,催化剂YTDH-1G的催化活性和产物选择性优于对比剂A,对工艺条件的适应性较强,可在较宽的温度和空速范围使用,具有较好的工业应用前景。     

生物酶法合成(S)-2-氨基-1-丁醇的研究

以粪产碱杆菌来源的青霉素G酰化酶为催化剂,酶法拆分苯乙酰消旋底物转化生成(S)-2-氨基-1-丁醇。通过对催化过程中加酶量、底物浓度、反应温度、pH进行优化,确定最适酶催化条件是pH 9.0,40℃,底物浓度100 mmol/L,酶量2 U/mL,反应体积80 mL。在最适反应条件下,当消旋底物转化率达40%时终止反应可获得较高的产物光学纯度(ee>99%)。     

掺锑二氧化锡半导体材料导电性的理论解析

文章运用Untitled-MS Modeling中的CASTEP计算方法计算了掺锑二氧化锡(ATO)的电子云分布、键长分布、总能量、能带结构、晶体态密度等参数,并和二氧化锡(SnO2)进行对比,从而得出结论掺杂锑后的二氧化锡具有更好的导电性能。     

Phase Transfer Catalysis:Oxidation of 2-Methyl-1-butanol

abstract In liquid-liquid systems, the substrates in the liquids are inaccessible to each other for the reaction. By adding a smal quantity of phase transfer catalyst, the reaction can be made accessib...     

二[3,5—二（2,4—二羟基苯偶氮）苯基]硼酸的合成

通过二苯基硼酸氨基乙醇酯的硝化、还原、重氮化以及与间苯二酚的偶联等反应,制得未见报道的含硼偶氮化合物二[3.5-二(2,4-二羟基苯偶氮)苯基]硼酸(DPAPBA)。并己经元素分析,~1HNMR、~(13)CNMR 和 IR 谱得到证实,λ_(max)=426nm(95%乙醇),ε_(426)=3.0×10~4。结果表明,硼对苯环上的亲电取代反应属间位定位基。     

乙二醇双子琥珀酸2-乙基丁基酯磺酸钠的合成及性能

采用碳基固体酸作酯化反应催化剂于常压下反应的方法合成了乙二醇双子琥珀酸2-乙基丁基酯磺酸钠,酯化反应无需有机溶剂,磺化反应不外加相转移催化剂。最佳工艺条件为:单酯化反应,n(乙二醇)∶n(顺酐)=1.00∶2.10,催化剂碳基固体酸用量为顺酐质量的2%,100℃反应4.7 h,酯化率99.21%(质量分数);双酯化反应,n(2-乙基-1-丁醇)∶n(顺酐)=1.30∶1.00,于210℃反应1 h,酯化率95.17%(质量分数);磺化反应,n(亚硫酸氢钠)∶n(顺酐)=1.05∶1.00,于120℃反应1 h,磺化率100.65%(质量分数)。对产物结构进行了IR和1HNMR光谱表征,对产物性能进行了测定:CMC为2.99×10-3mol/L,γCMC为27.96 mN/m,乳化力4.35 min,渗透力为11.6 s,耐硬水力为13.3 min。