微乳液介质一氯酚偶氮罗丹宁分光光度法测定微量钯

研究了在自制的十六烷基三甲基溴化铵、正丁醇、正庚烷和水微乳溶液存在下，氯酚偶氮罗丹宁与Pd（Ⅱ）的显色反应，建立了分光光度法测定微量Pd（Ⅱ）的新方法。结果表明，在pH5．3的HAc—NaAc缓冲溶液中，Pd（Ⅱ）与试剂形成1：2的暗红色络合物，络合物的最大吸收峰在500nm波长处，表观摩尔吸光系数ε为1．79×10^5 L·mol^1·cm^-1。在10mL显色液中，Pd（Ⅱ）量在0．01～12μg范围内符合比尔定律，检出限为0．0003μg／mL。本法可用于碳钯催化剂和含钯分子筛中微量钯的测定，回收率在98．1％～98．6％之间，RSD在1．17％～2．34％（n＝6）范围内。     

纳米TiO2负载钯催化剂的性能研究

采用浸渍法制备了纳米TiO2负载钯催化剂,以乙炔选择催化加氢制备乙烯为反应模型考察了稀土元素La、空速对纳米Pd／TiO2催化剂性能的影响,并与纳米SiO2为载体的Pd—La／SiO2催化剂的性能做了比较。实验结果表明,纳米Pd／TiO2催化剂具有良好的催化活性和性能稳定性,La的加入显著提高了乙烯的选择性、增幅达加％左右。与Pd—La／SiO2催化剂相比,Pd—La／TiO2催化剂具有更高的选择性。     

固体超强酸S2O28-/TiO2-MoO3催化合成丙酸苄酯

以氯化钛为主要原料，采用沉淀-浸渍法制备新型固体超强酸催化剂S2O8^2- -／TiO2-MoO3，并用于丙酸苄酯的合成反应。该催化剂制备的最优条件为：焙烧温度为500℃，（NH4）2S2O8浸渍浓度0．5mol／L，钼酸铵浸渍浓度为0．1mol／L时，焙烧时间为2．5h。采用该催化剂通过正交试验得到合成丙酸苄酯的最佳条件为：n（苄醇）：n（丙酸）=1．5：1．0，催化剂用量为0．6g（以0．2mol丙酸为准），带水剂环己烷用量为12mL，反应时间为2．5h，其酯化率可达96％以上。该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。     

Zr(HPO4)(C6H5PO3)/Cr2O3选择性催化合成苯酚的研究

报道了以Zr(HPO4)(C6H5PO3)／Cr2O3为苯选择性氧化为苯酚的催化剂，对苯氧化制备苯酚的反应条件进行了研究。实验表明：最佳条件为n(C6H6)：n(H2O2)=1：0．75，催化剂用量为反应反应物料总质量的1．0％，反应时间为12h，反应温度为55℃。在上述条件下，苯的转化率可达到45．1％，苯酚的收率可达到42．8％，催化剂Zr(HPO4)(C6H5POH)／Cr2O3的氧化苯制备苯酚的选择性达到94．9％。     

Ln2O3／X—13分子筛作酯化反应催化剂的研究

用浸渍-焙烧法制备的Ln2O3／X－13分子筛（Ln＝Nd、Sm、Tm、Lu、Eu、Dy），其稀土氧化物含量为0．83％～0．93％，该分子筛对芳香酸、脂肪酸与醇的酯化反应有明显的催化作用．芳香酸酯化反应转化率以合成邻苯二甲酸二辛酯（DOP）为例，它比无催化剂的转化率提高10％左右，比X－13分子筛的催化转化率提高8％左右；脂肪酸酯化反应转化率以合成棕酸辛酯（IOP）为例，它比无催化剂的转化率提高7％左右，比X－13分子筛的催化转化率提高4％左右．而且，Ln2O3／X－13分子筛与Ln2O3／Al2O3型酯化反应催化剂相比，其稀上用量下降25％左右．酯化反应温度下降10℃左右．上述结果表明．Ln2O3／X－13分子筛是一种优良的酯化反应催化剂。     

Al-Si@Al2O3核壳结构载体的制备及其催化应用

以微米级铝硅（Al-Si）合金粉为原料,采用简单的水热反应,设计开发出一种以鳞片状Al2O3为壳、Al-Si 合金为核的催化剂载体（Al-Si@Al2O3）。通过傅里叶红外分析（FT-IR）、X 射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）及透射电镜（TEM）等表征分析表明,经过水热反应后,Al-Si 合金表面原位生成片状的AlOOH,内核为未反应的Al-Si合金,500℃煅烧后浸渍载Pd制备出Pd/Al-Si@Al2O3催化剂,活性组分Pd粒子均匀分散在载体表面。以苯乙烯加氢为探针反应考察Al-Si合金原料的粒径、铝含量等因素对所制备催化剂性能的影响,同时还与水浴、碱处理及酸处理所制备的载体和传统载体活性炭、活性氧化铝进行比较。结果表明,在水热条件下,以粒径为5μm、铝含量为88%的Al-Si合金粉为原料制备的Pd/Al-Si@Al2O3具有较优的催化性能,且其催化活性优于活性炭和活性氧化铝载Pd催化剂。     

从失效活性Pd/C中回收钯

介绍了失效活性Pd／C催化剂经制粒焙烧、浓盐酸浸出、二氯二氨络亚钯沉淀精炼法提纯、水合联胺还原制取海绵Pd粉的工艺。钯回收率≥95％，纯度≥99．95％。     

DMFC阳极催化剂Pt-Ru/SWCNTs制备工艺和性能研究

采用化学液相还原法在单壁碳钠米管（SWCNTs）载体上制备了20％Pt-10％Ru／SWCNTs甲醇阳极催化剂。研究了H2PtCk—RuCl3浓度、反应温度和SWCNTs纯化对PtRu／SWCNTs催化剂颗粒的影响。以20％Pt／C作阴极催化剂，以氧气作阴极氧化剂，考察了PtRu／SWCNTs阳极催化剂用量、Nation含量和PrrFE含量对单DMFC性能的影响。实验结果表明，H2PtCl6-RuCl3浓度为0．005-0．005g·cm^-1，反应温度为60℃，单壁碳纳米管经纯化后所制备的PtRu／SWCNTs催化剂具有较小的粒径和较大的表面积。PtRu／SWCNTs用量和Nafion与PTFE含量分别为0．6mgPt·cm^-2，7％和为5％时，单电池具有较好的性能。     

贵金属/铈锆铽固溶体催化剂的制备与台架性能评价

用Ce0.6Zr0.3Tb0.1O2作为储氧材料,分别制备了实尺寸的全钯三效催化剂和双层钯、铂、铑三效催化剂。为作对比,同时制备了含商用铈锆固溶体的双层钯、铂、铑三效催化剂。在发动机台架上对所制备的催化剂进行了活性评价。3种催化剂具有较高的三效催化活性,在交叉点附近对CO和NOx的转化率接近100%,对THC的转化率接近90%。双层催化剂和单层全钯催化剂相比,不仅在富燃区具有较高的NOx转化率,而且具有较低的起燃温度。含Ce0.6Zr0.3Tb0.1O2固溶体的双层催化剂的性能优于含商用铈锆固溶体的催化剂。     

磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁酮乙二醇缩酮

报道了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂H3PW12O40／PAn的制备，通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮，探讨了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂，在n(乙二醇)：n(丁酮)=2：1，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，反应时间2．5h的优化条件下，丁酮乙二醇缩酮的收率可达67．2％。     

Construction of bimetallic Pt-Pd/CeO2-ZrO2-La2O3 catalysts with different Pt/Pd ratios and its structure-activity correlations for three-way catalytic performance

A series of Pt-Pd bimetallic catalysts supported on CeO₂-ZrO₂-La₂O₃ mixed oxides were synthesized through the conventional impregnation method.Three-way catalytic performance evaluations along with detailed physio-chemical characterizations were carried out to establish possible structure-activity correlations.Results show that on the one hand,different Pt/Pd ratios can strongly affect the TWC behaviors of Pt-Pd/CZL catalysts by modulating the synergis...     

金纳米粒子的催化特性及其应用

金纳米粒子的特殊性质产生于其特殊结构及特殊效应。负载或非负载型Au纳米粒子表现出极高的化学活性和催化性能，使其在化学工业中得到了广泛应用。用沉积或共沉淀方式将Au纳米粒子负载到金属氧化物载体上，在室温催化氧化C0为C02的效率比其它贵金属催化剂高得多；Au／Ti02催化剂在气相中能够高效率地催化氧化丙稀为环氧丙烷，选择性高达90％；Au纳米粒子催化剂在不饱和碳氢化合物的部分氢化反应中表现出良好的选择性：非负载型和负载型Au纳米粒子在液相反应中表现出独特的催化特性;Au/Fe2O和Au/ZrO2等负载型催化剂在低温水气转换制备氢气的反应中催化活性很高，而且载体的结晶度越高，催化活性越高。中对近年来Au纳米粒子的上述催化特性和应用进行评述。     

Synthesis of novel tetracycles via an intramolecular Heck reaction with anti-hydride elimination

[reaction: see text] The catalytic combination of Pd(2)(dba)(3)/HP(t-Bu)(3).BF(4) and DABCO gives an unusual intramolecular Heck reaction with dihydronaphthalene substrates, yielding formal anti-hydride elimination products in good to excellent yields under mild conditions. For dibromo substrates, multiple Heck reactions are possible when an external acceptor is added to afford more highly functionalized products.     

偶氮氯膦-pA在痕量铂系元素测定中的应用

报道了偶氮氯膦 pA在痕量铂系元素钌、铑、钯、锇、铱、铂测定中的应用。基于偶氮氯膦 pA与贵金属钯离子能发生显色反应 ,建立了光度法测定痕量钯的新方法 ;基于偶氮氯膦 pA在微量贵金属离子钌、铑、铂、锇、铱存在下与氧化剂 (高碘酸钾、溴酸钾 )发生催化褪色反应 ,建立了测定这些金属元素的催化分光光度新方法。本文考察了该系列反应的最佳条件、检出限及线性范围 ,反应可直接在水溶液中进行 ,方法简便快速 ,灵敏度高 ,用于贵金属精矿、催化剂等样品中微量铂系元素的测定 ,结果满意。     

Steam effects over Pd/Ce0.67Zr0.33O2-Al2O3 three-way catalyst

Ceria-zirconia-alumina (CZA) solid solution was prepared by sol-gel method in the present study. 0.5 wt.% Pd supported on CZA was prepared by incipient wetness impregnation. The steam effects for CO and C3H8 oxidation, three-way catalytic activity and stoichiometric window property were studied. The light-off temperature of the CO oxidation reaction shifted to a lower temperature due to the water-gas shift (WGS) reactions. The oxidation of C3H8 was enhanced due to the steam reforming (SR) reactions. The steam promoted the C3H8 oxidation and NO reduction in three-way catalytic reaction. The amplitude of stoichiometric window was amplified by the addition of water to the feed stream.     

聚合物稳定的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的还原方法及其催化性能的研究

以PVP为稳定剂，乙醇和K1BH4为还原剂制备了Au-Pd／TiO2-Al2O3催化剂，考察了还原剂对Au-Pd负载型双金属催化剂加氢脱硫性能的影响，并运用XRD，TPD，TPR等技术对催化剂进行表征。结果表明，以乙醇还原的Au-Pd／TiO2-AlO3催化剂的加氢脱硫活性较好。乙醇还原的Au-Pd／TiO2．Al2O3催化剂中Au-Pd之间及活性组分与载体之间的相互作用较强，形成Au-Pd，合金的晶粒较小，活性组分的分散度和活性表面积较大，反应活化能较低，这些均有利于催化剂活性的提高。     

Palladium catalysts supported on novel CexY1-xO washcoats for toluene catalytic combustion

Novel CexY1-xO washcoats adhered on the cordierite honeycomb, used as supports for Pd catalysts, were prepared by an impregnation method. It was fotmd that the CexY1-xO washcoats had better adhesion and higher adsorption efficiency of H2PdCl4, and the optimal component of the washcoat was Ce0.8Y0.2O. Model reaction of catalytic combustion of toluene was chosen to evaluate the performance of the developed Pd/CexY1-xO/substrate catalysts. The results showed that the catalytic performance of the Pd/CexY1-xO/substrate catalysts depended on the component of the washcoats, with the Pd/Ce0.8Y0.2O/substrate catalyst giving the best catalytic activity and thermal stability.     

Influence of Supports on Catalytic Performance and Carbon Deposition of Palladium Catalyst for Methane Partial Oxidation

The catalytic performance of methane partial oxidation was investigated on Pd/CeO2-ZrO2 and Pd/α-Al2O3 catalysts.The catalysts were characterized by XRD,Raman spectra,and TG-DTA techniques.The results show that CeO2-ZrO2 support is more advantageous for the catalytic activity and stability of catalysts compared to α-Al2O3.TG-DTA and Raman spectra results indicated that carbon deposited on the catalysts was in the form of graphite,which is the main reason for the deactivation of catalysts after a 24-hour reaction.Moreover,CeO2-ZrO2 had positive effect on inhibiting carbon deposition.     

活性炭载体的超声波处理对Pt／C催化剂活性的影响分析

通过对活性炭载体进行不同条件的超声波处理获得了具有不同表面化学性质的载体，使用比表面积（BET）、酸碱滴定等技术手段对载体的物理化学性质进行了表征。将经过超声波处理的活性炭载体制备成Pt／C催化剂，并将催化剂直接用于催化反应，考察了活性炭载体的不同超声波处理条件对Pt／C催化剂性能的影响。实验发现，活性炭载体经过超声波处理后，表面灰分含量、pH值和中孔孔容有较大的变化；使用经过60min超声波处理后中孔孔容较大的活性炭作为载体制备的Pt／C催化剂，在催化加氢反应性能测试中显示了最高的催化活性。在此基础上，就活性炭载体的超声波处理对Pt／C催化剂活性的影响进行了讨论。