MTO与FCC汽油降烯烃组合反应催化剂的研究

以甲醇制烯烃（MTO）与催化裂化（FCC）汽油降烯烃组合反应工艺为研究目标,采用分子筛催化剂,在小型固定床微型反应装置,研究MTO反应、汽油降烯烃反应以及甲醇与汽油混合炼制反应,比较了典型酸性分子筛催化剂的催化性能。结果表明,组合反应过程呈现出非稳态特征,小分子烯烃具有自催化现象,导致产物组成分布随反应时间显著变化。NH₃-TPD分析表明,具有中强酸与强酸相结合分布特点的催化剂适合于反应过程的协同催化作用要求。适宜的反应条件为：以SAPO-34分子筛作催化剂,反应温度400 ℃,甲醇混炼比15%,反应时间30 min。该条件能同时较好满足MTO和FCC汽油改质要求,产物汽油中烯烃含量较FCC汽油中的含量下降50%,并可获得较高的小分子烯烃产率,实现MTO转化。     

S-Zorb装置降烯烃工艺技术试验

延安石油化工厂执行汽油国ⅥB段生产标准，要求汽油烯烃含量按≤15%控制，交口河区域汽油池烯烃含量偏高，导致高价值的汽油调和添加剂量明显增大，调和出符合车用汽油国ⅥB标准油品后，油品辛烷值富余，延安炼油厂催化装置前期进行降烯烃操作，由于造成催化汽油收率较低，因此要求对汽油精制装置进行工艺优化，降低精制汽油产品中的烯烃含量，从而达到降低FCC精制汽油产品中烯烃含量的目的，减少汽油调和组分的添加成本，为集团公司增收创效做出相应贡献。2022年6～7月，S-Zorb装置进行生产优化，通过降低反应温度、提高精制汽油循环量等措施，验证不同工艺参数下，装置的降烯烃能力。     

改性MOY分子筛在降烯烃FCC催化剂中的应用

介绍了改性MOY分子筛性能和含MOY复合分子筛降低汽油烯烃含量催化剂的开发及应用。结果表明，MOY分子筛具有良好的氢转移选择性，是降烯烃催化剂较为理想的主活性组分。含MOY复合分子筛的FCC催化剂能有效地使FCC汽油中烯烃体积分数降低10%～12%，适用于生产优级清洁汽油。     

流化催化裂化汽油改质和增产低碳烯烃的研究

采用GL型催化剂,在小型固定流化床实验装置上考察了反应温度、剂油比、空速和水油比等操作条件对流化催化裂化(FCC)汽油催化改质汽油的产品分布、低碳烯烃(丁烯、丙烯和乙烯)产率和族组成的影响。实验结果表明,在一定反应条件下,FCC汽油通过催化改质可以降低烯烃含量,提高芳烃含量和辛烷值,在满足新汽油标准的同时提高了低碳烯烃的产率。此外,较高的反应温度、剂油比和水油比以及较低的空速有利于FCC汽油催化改质和增产低碳烯烃。     

FCC汽油脱硫降烯烃技术最新进展

介绍了国内外降低催化汽油中硫和烯烃的技术。降低FCC汽油烯烃和硫含量的主要技术有对FCC原料油进行加氢预处理、在FCC过程中使用具有降低汽油烯烃和硫含量的催化剂或助剂以及对 FCC 汽油进行脱硫和降烯烃精制处理三类。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的研究进展

介绍了降低FCC汽油中烯烃含量的基本反应原理,重点讨论了影响FCC汽油烯烃含量的主要因素.从两方面综述了降低FCC汽油烯烃含量的方法,一方面可以利用FCC技术本身,通过选择合适的原料、优化操作条件、选择降烯烃催化剂和助剂等方法降低烯烃含量,另一方面也可以利用汽油醚化、加氢、催化重整、叠合等其他相关技术降低FCC汽油的烯烃含量.     

非临氢条件下流化催化裂化汽油降烯烃芳构化HZSM-5催化性能的研究

在非临氢条件下采用HZSM-5作为催化剂活性组元,研究了流化催化裂化(FCC)汽油芳构化降烯烃的反应性能。研究结果表明HZSM-5含量和其硅铝比对芳构化降烯烃反应具有重要影响,质量分数为30%以及硅铝摩尔比为58的HZSM-5催化剂的降烯烃和芳构化性能最佳,反映了其酸催化性能的适当的总酸量和合理的酸强度分布。反应温度和空速等主要工艺条件的研究结果表明,常压下反应温度以400℃左右为宜,空速可根据对烯烃和芳烃含量的限值在4~6 h-1内调整。FCC汽油经处理后的产物汽油烯烃体积分数可降低至8%~18%,相应的芳烃体积分数为42%~35%,道路法辛烷值不降低。     

FCC汽油降烯烃技术进展

概述了FCC汽油的特点，分析了FCC汽油降烯烃的方法应该具有的技术特征，介绍了FCC汽油降烯烃催化剂和助剂的开发应用情况，重点介绍了降低汽油烯烃含量的FCC新工艺，主要是MGD工艺、MIP工艺、FVI工艺、TSRFCC工艺和FDFCC工艺等。     

降低FCC汽油烯烃含量研究进展

介绍了降低催化裂化(FCC)汽油烯烃含量反应的基本原理,分析了降低FCC汽油烯烃含量的方法。针对我国FCC汽油中烯烃含量高及汽油调和组分中FCC汽油所占比例过大,导致成品汽油中烯烃含量高的现象,可调整优化FCC技术,并采用新型降烯烃催化剂。要从根本上解决问题,必需对汽油生产结构进行调整,多建催化重整、烷基化和异构化装置,减少成品汽油中FCC汽油的比例。     

二代降烯烃催化剂的评价

对国内外相继开发的二代降烯烃催化剂在连续化提升管装置上进行了评价 ,通过对不同进料及不同操作条件的考察 ,筛选出适合锦州石化分公司催化原料及工艺特点的催化剂 ,即降烯烃效果较好的催化剂LBO - 1 6 ,该剂同时具有较高的轻油收率 ,为锦州石化分公司FCC装置使用降烯烃催化剂生产低烯烃汽油提供了可靠的数据依据     

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃工艺技术的研究

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行分馏,开发出了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值改进催化剂和选择性加氢脱硫催化剂及其工艺技术。采用该工艺技术对RFCC汽油进行轻馏分碱洗抽提脱硫醇,重馏分辛烷值改进/选择性加氢脱硫等改质处理,再按分馏比例回调,产品汽油烯烃含量为24.2v%,较原料油降低了16.0v%,芳烃含量为19.2v%,较原料油提高了4.1v%,硫含量为41.5ppm,总脱硫率为85.46%,RON为87.8,较原料油提高0.4个单位,液收99.1%,可生产符合国Ⅳ规范的清洁汽油。     

降低我国车用汽油烯烃含量的措施探讨

降低我国车用汽油烯烃含量的关键是降低催化裂化汽油的烯烃含量,而国内目前广泛采用的在催化裂化装置上使用降烯烃催化剂的方法是降低FCC汽油烯烃含量,此外国内开发的一些新型的催化裂化反应工艺,如MIP、MGD、FDFCC等也能明显降低FCC汽油的烯烃含量。指出为了进一步降低汽油烯烃含量,以应对更加严格的车用汽油标准,我国炼油业应在大力推行加氢工艺的基础上优化加工流程,发展重整、烷基化、醚化等多种工艺,彻底改变我国车用汽油池组成单一的现状。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。     

低烯烃汽油生产中降烯烃催化剂和MGD工艺的应用

为适应清洁汽油的要求、降低汽油烯烃含量，锦州石化公司先后将3种降烯烃催化剂和MGD工艺在重油催化裂化装置上成功地进行了工业应用，使稳定汽油中的烯烃含量由初始标定的61％左右达到40％以下，接近35％的指标。     

LAP-2降低FCC汽油烯烃含量助剂的工业应用

沧州石化公司炼油厂FCC汽油烯烃体积分数一直维持在45％～50％。对其FCC装置进行了LAP-2助剂降烯烃工业试验，结果表明，当LAP-2在FCC装置维持藏量5％时，FCC汽油烯烃体积分数可降低12％，并增产丙烯，汽油辛烷值维持不变。     

FCC汽油加氢技术现状及发展趋势

介绍了国内外催化汽油加氢脱硫和降烯烃的主要技术,分析比较了RIDOS、OTA、OCTGAIN三种芳构化和异构化汽油加氢工艺的特点及其适用范围;分析比较了OCT-M、FRS、Prime-G+三种汽油选择性加氢工艺的特点及其适用范围。指出了FCC汽油加氢改质技术目前的研究重点以及今后的发展趋势是开发具有低辛烷值损失、高液收并可根据不同硫含量目标进行灵活调节的汽油加氢技术。     

催化裂化汽油降烯烃助剂的开发研究

基于催化裂化催化剂降烯烃方面的研究进展，在现有催化裂化金属钝化剂的基础上，围绕提高氢转移活性，提出制备降烯烃催化裂化助剂的技术路线，并研制开发了新型降烯烃催化裂化助剂。实验结果显示，降烯烃助剂不仅具有良好的抗重金属污染的特性，而且能有效地降低汽油中的烯烃含量，其具有较高的氢转移活性，可协调芳构化与氢转移反应，同时也改善了催化裂化产品分布。     

乳化技术在重油催化裂化中的应用

结合乳化油燃烧中的“微爆”理论,使用含有锑基钝化剂的复合型非离子表面活性剂对重质原料油进行乳化,在改善原料油雾化效果,提高重质油汽化程度的同时抑制重金属镍对催化剂活性和选择性的破坏作用,提高了重质原料油的裂化深度,改善了产品分布、液化气和汽油收率上升,高价值产品收率上升3%,重油收率明显下降,干气和焦炭收率相差不大,产品汽油中烯烃含量下降较大,而辛烷值保持不变,乳化剂和钝化剂的结合使用是提高重油催化裂化能力的良好方法。