氟硅酸制氟化钠新工艺的研究

为了综合利用磷肥生产副产的氟硅酸，对氟硅酸制氟化钠工艺进行了研究。首先用氟硅酸与碳酸氢铵反应生成氟化铵溶液和二氧化硅沉淀，控制起始反应溶液n(NH4HCO3)／n(H2SiF6)为6．2～6．4，先在35～40℃持续反应1．0～1．5h、随后在75～85℃持续反应1．0～1．2h，再加硫酸酸化，控制酸化终点pH值为6．0～6．5，酸化0．5h后在60～65℃温度下陈化0．5～1．0h，分离得到氟化铵溶液；然后将氟化铵溶液与氯化钠反应生成氟化钠晶体和氯化铵溶液，控制起始反应溶液n(NH4F)／n(NaCl)为1．0，在70～80℃反应1．0～1．5h，然后在60～70℃陈化0．5～1．0h，分离得到氟化钠料浆，氟化钠料浆经洗涤、干燥得到氟化钠产品。试验结果表明，采用新工艺制取氟化钠产品及其副产氯化铵、白炭黑的质量达到国家质量标准，具有较好的经济性。     

高碳脂肪醇磷酸酯合成的~(31)P-NMR波谱研究

采用 3 1　P NMR波谱对高碳脂肪醇与五氧化二磷的反应进行了研究 ,定量地表征了产物混合物中的各组分。结果表明 :单酯 (MAP)、双酯 (DAP)、聚酯 (PAP)和磷酸盐 (PA)在 3 1　P NMR波谱上的化学位移分别为 :3 5～ 4 6 ,0 8～ 1 1,- 9 0～ - 10 0和 3 0～ 3 5 (当pH =9时 )。同时为不同用途的脂肪醇磷酸酯盐提供了可选择的和稳定的合成条件 ,即 :在n(ROH)∶n(P2 O5) =(2 3∶1 0 )～ (3 1∶1 0 ) ,反应时间 2～ 3h ,反应温度不大于 10 0℃条件下 ,P2 O5的转化率大于 95 % ,MAP、DAP和PAP的选择性分别为 4 0 %～ 6 5 % ,2 5 %～ 33%和 10 %～ 30 %。     

2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的合成

以工业异丁醛和氢氧化钠为原料合成了 2 ,2 ,4 三甲基 1,3 戊二醇。优化的工业生产条件为 :异丁酸∶2 5 %氢氧化钠溶液∶5 0 %氢氧化钠溶液 =4 0∶1∶14 (mol) ,第一阶段反应温度 2 8～ 5 2℃ ,时间 1～ 2h ,第二阶段反应温度 90～ 14 0 ,时间 6～ 8h ;合成产品对总原料的收率 >6 0 % ,质量分数≥ 97% ;同时提出了提高产品质量的后处理方法。     

3,3′-二氯联苯胺的合成

以邻硝基氯苯 (Ⅰ)为起始原料 ,经过三步化学反应合成 3,3′ 二氯联苯胺 (Ⅳ ) :Ⅰ在 0 .2g 1,4 萘醌催化下与CH2 O NaOH[m(NaOH)∶m(CH2 O) =0 .95∶1 0 0 ]在 5 6～ 5 7℃反应 7h ,得到 2 ,2′ 二氯氧化偶氮苯 (Ⅱ) ,产率 91.0 % ;Ⅱ在 0 .5gAl-Ni合金及 0 .3g 1,4 萘醌催化下与水合肼在 5 6～ 5 7℃反应 7.5h ,得到 2 ,2′ 二氯氢化偶氮苯 (Ⅲ) ,产率 97.0 % ;Ⅲ在盐酸中分别于 5℃反应 2h、于 10℃反应 11h、于 2 3～2 4℃反应 11h ,得到Ⅳ ,产率 96 .9%。Ⅳ的总产率可达 85 .5 % ,纯度w (Ⅳ) =97.7%     

一步法合成二苯甲酰基甲烷（DBM）

以二甲苯为溶剂 ,甲醇钠为催化剂 ,一定比例的苯乙酮和苯甲酸甲酯在 1 35～ 1 4 0℃下缩合 ,反应 4～6h。然后经 30 %硫酸酸洗、1 0 %Na2 CO3 溶液碱洗、水洗等后处理操作 ,一步合成了产物二苯甲酰基甲烷。收率 >87% ,纯度 >99% (GC) ,熔点为 77～ 78℃。得到了优化的工艺条件 :n(苯乙酮 )∶n(苯甲酸甲酯 )∶n(甲醇钠 )∶n(二甲苯 ) =1∶4∶1 6∶1 0 ;反应保温时间为 5h。     

文摘荟萃——合成纤维新发展

高吸湿的聚氨酯弹性纤维旭化成 ,Ｊ13- 984 2 3(2 0 0 1,4 ,10 ) (日 )该纤维所呈现的吸湿性在 2 0℃相对湿度 6 5 %时Ｍ1为 0 .5 %～ 4 .0 % ;在 30℃相对湿度 90 %时Ｍ2 ≥ 4 .5 %～ 30 % ,Ｍ2 与Ｍ1之间差异≥ 4 .0 %。吸湿速率 (Ｓ)≥ 6 % /ｈ(Ｓ =[(Ｗ3 -Ｗ2 ) /Ｗ1]× 10 0 ,Ｗ1为纤维的干重 ,Ｗ2 为相对湿度 6 5 %、2 0℃贮存 2 4ｈ后的纤维重量 ,Ｗ3 为 2 0℃相对湿度 6 5 %贮存 2 4ｈ后的纤维再贮存在 30℃相对湿度 90℃1ｈ后的纤维重量 )。该纤维一般用于改善穿着舒适性的面料。例如 90 0份聚丁二醇与 10 0份聚乙二醇 (Ⅰ ) ,16 0…     

固体超强酸SO4 2-/TiO2催化合成尿囊素的研究

用固体超强酸 SO2 - 4 /Ti O2 为催化剂 ,以尿素和乙醛酸为原料合成了尿囊素。得到最佳条件为 :Ti O2 在 1mol.L- 1 H2 SO4溶液中浸渍 12 h,再在 6 0 0℃焙烧 3h;尿素与乙醛酸摩尔比 3.5 :1,催化剂 9% ,时间 3h,温度 72℃～ 75℃ ,产率达5 7.4%     

树皮酚类制备油田钻井液添加剂的研究

研究了兴安落叶松树皮经碱性磺化浸提 (15 0～ 180℃ ,3～ 6h)后 ,所得酚类磺化物再经络合(70～ 90℃ ,30～ 10 0min)、偶合 (70～ 10 0℃ ,1～ 5h)、缩合 (70～ 10 0℃ ,1～ 6h)、交联 (5 0～ 6 0℃ ,30～ 90min)多步化学改性 ,制备聚合物钻井液添加剂的新方法。所得添加剂中相对分子质量在5 0 0 0以上级分的摩尔分数 >80 % ,其分子上含有 3种亲水基团 :w(—SO3H) =13.4% ,w(—COOH)=8.2 6 % ,w(Ph—OH) =0 .96 % ;该添加剂在黏土颗粒表面发生吸附包被的摩尔分数为 93.9% ,在聚合物钻井液中的添加量为 0 .0 1kg/m3 时 ,降黏率和降滤失率分别为 6 5 .8%和 42 .9%。     

专利介绍

▲电子元件集成用的胶粘带中国专利　133430 3(2 0 0 2 - 0 2 - 0 6 )。胶组成:(a) 10 0份含羧基、羟基的丙烯酸树脂,(b) 2 0～5 0 0份双酚A环氧树脂,和10～2 0 0份A -阶酚醛环氧树脂,(c) 10～2 0 0份马来酰亚胺化合物,(d) 1～10 0份芳二胺,(e) 0 .1- 2 0份液态含环氧基的硅酮树脂。胶涂布于耐热薄膜上。▲聚酰胺和聚酯-酰胺热熔胶制备中国专利　136 6 0 11(2 0 0 2 - 0 8- 2 8)。反应釜中二元酸与二元胺,尼龙10 10盐,扩链剂(如乙二醇) ,交联剂和催化剂(如H3 PO4) ,充N2 ,和15 0～180℃/ 1～2h ,180～2 2 0℃/ 2～3h ,2 5 0 - 2 80℃/ 4h…     

一锅法合成苯甲醛缩氨基脲

以水合肼、尿素和苯甲醛为原料 ,一锅法合成苯甲醛缩氨基脲 ,该工艺中间产物氨基脲不以氨基脲盐酸盐形式分离 ,直接与苯甲醛进行缩合反应 ,且不产生含肼废水。适宜的反应条件为 :n (H2 NNH2 ·H2 O)∶n (H2 NCONH2 )∶n (C6H5CHO) =1 0∶2 0∶0 8,氨基脲合成反应温度 98～ 10 1℃ ,反应时间 3～ 4h ;缩合反应pH =3～ 4 ,滴加时间 1 5h ,室温搅拌 2h ,回流 1h ,产物收率为 98.0 %。     

丙烯酸(酯)改性聚醋酸乙烯酯乳液的研制

采用半连续种子乳液聚合法,使用丙烯酸(AA)功能性单体和丙烯酸丁酯(BA)软单体对醋酸乙烯酯(VAc)进行了共聚改性,制备出高固含量(50.2%)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)改性乳液。该乳液适合用于喷雾干燥法制备可再分散聚合物粉末,并且其耐水性和耐碱性等都得到了明显地改善。对影响共聚物的诸多因素进行了较为全面地考察,得出最佳的工艺条件为:AA用量为主单体质量的3%～4%,BA用量为主单体质量的5%～10%,保护胶体用量为混合单体质量的7.5%～15%,引发剂用量为混合单体质量的0.4%～0.5%,阴/非离子型复合乳化剂的质量比为1∶2～1∶3、用量为混合单体质量的2%～3%,分散剂、消泡剂和酸碱缓冲剂等助剂均为适量,加料时间为3～4h,反应温度为70～75℃。     

NaHSO_3-(NH_4)_2S_2O_8引发体系制备低相对分子质量聚丙烯酸钠

以丙烯酸和氢氧化钠为原料,NaHSO3-(NH4)2S2O8为氧化还原引发剂体系,NaHSO3为链转移剂合成低相对分子质量聚丙烯酸钠。研究了单体、引发剂及链转移剂的用量、反应温度和反应时间等对产物相对分子质量的影响。结果表明,反应温度为60℃、w(单体)=25%、w(引发剂)=0.6%、w(链转移剂)=2.0%、反应时间2h,可制得聚丙烯酸钠的粘均相对分子质量在2 000~3 000,单体转化率在98%以上。     

低相对分子质量聚丙烯酸钠的合成研究

以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系、亚硫酸氢钠同时作链转移剂合成低相对分子质量的聚丙烯酸钠。研究了单体、引发剂及连转移剂的用量、反应温度和反应时间等对产物相对分子质量的影响。结果表明反应温度为75℃、单体用量25%～30%(质量分数,下同)、引发剂用量0.40%～0.60%、链转移剂用量4.0%～5.0%、反应时间6.0h时,可制得聚丙烯酸钠的粘均相对分子质量在2000～3000之间,单体转化率为95%以上。     

可分解型磺酸盐阴离子表面活性剂的合成研究

0 .3mol脂肪醛与 0 .4mol原甲酸三乙酯在 1g硝酸铵催化下于 8～ 10℃反应 8h得到脂肪醛缩二乙醇 (Ⅰ) (收率 >5 0 % ) ;Ⅰ在磺基水杨酸的催化下于 110℃与丙三醇反应〔n(丙三醇 )∶n(Ⅰ) =3∶1〕并蒸馏除去生成的乙醇 ,得到 2 烷基 4 羟甲基 1,3 二氧杂环戊烷 (Ⅱ) (收率 >80 % ) ;最后等物质的量的Ⅱ、1,3 丙基磺酸内酯和氢氧化钠于 60～ 65℃反应 8h ,得到系列可分解磺酸盐阴离子表面活性剂 [3 (2 烷基 1,3 二氧杂环戊烷基 4 甲氧基 )丙磺酸钠 ](Ⅲ) ,收率 >90 %。     

助熔剂法制备硼酸铝晶须

以Al（OH）3和H3BO3为原料,分别以MnO2、Fe2O3为助熔剂制备硼酸铝晶须,研究助熔剂对晶须形貌的影响。研究发现,在1350℃煅烧6h,试样的物相为硼酸铝（9Al2O3·2B2O3）。以MnO2为助熔剂的试样晶须的直径为1μm～6μm,长径比较小;以Fe2O3为助熔剂的试样晶须的直径为0．2μm～1μm,长径比〉10。     

水热合成法制备高长径比的银纳米线

以季铵盐型阳离子Gemini表面活性剂[C16H33(CH3)2N+(CH2)3N+(CH3)2C16H33]×2Br-(16-3-16)为结构导向剂和稳定剂,以六次甲基四胺为还原剂,用水热合成法由硝酸银制备了直径约30 nm、长约50 mm的银纳米线. 用X射线衍射(XRD)、紫外-可见吸收光谱和透射电子显微镜(TEM)等手段对制备产物的表征结果表明,所得银纳米线具有面心立方结构,并且是沿着{111}晶面生长的. 银纳米线的长度与反应时间有关,而直径则变化不大. 反应温度对产物的形貌有较大影响,在100和120℃下得到的是纳米线,而在150℃下得到的多为不规则的纳米颗粒.     

改性双氰胺衍生物环氧固化剂的制备及性能研究

分别采用环氧丙烷、环氧丙烷丁基醚(501)和环氧树脂(EP)对双氰胺(DICY)进行改性,制备了一系列新型的改性DICY衍生物作为EP固化剂,并对改性DICY/EP固化体系的性能进行了初步研究。结果表明:当反应温度为95～105℃、n(DICY)∶n(环氧丙烷)=1∶1.1和n(DICY)∶n(501)=1∶1.3时,环氧丙烷改性DICY(反应3.0 h左右)和501改性DICY(反应3.0～4.0 h)的收率较高;EP改性DICY的最佳反应条件为反应温度105℃左右、反应时间4.0 h左右和n(DICY)∶n(EP)=1∶1.3。环氧丙烷(或501)改性DICY在室温时具有一定的潜伏性,与EP的相容性得到明显改善,并且其固化体系的起始放热温度比DICY体系降低了近40℃(或30℃);EP改性DICY具有较好的潜伏性(与DICY相当),并且极易溶于EP中,但其固化体系的起始放热温度稍低于DICY体系。     

中试规模合成青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体4-AA

该文研究了青霉烯和碳青霉烯关键中间体4-AA的生产工艺。在-5℃,L-苏氨酸与亚硝酸钠、盐酸、氢氧化钠发生重氮化、分子内亲核取代反应生成(2R,3R)-2,3-环氧丁酸(中间体A),收率74.5%。A再与对甲氧苯氨基乙酸乙酯(中间体B)反应5～6 h制得(2R,3R)-N-乙氧羰甲基-N-(4-甲氧基苯基)-2,3-环氧丁酰胺(中间体C),收率94.3%。中间体C在六甲基二硅氮烷、氨基锂作用下环合成(3S,4S)-3-[(1R)-1-羟乙基]-4-乙氧羰基-1-对甲氧苯基-2-氮杂环丁酮(中间体D),收率72.1%。最后中间体D经羟基保护、水解、氧化脱羧、臭氧化脱保护基制得4-AA{(3R,4R)-3-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮}。总收率达到34.5%,4-AA液相色谱纯度达到99.34%。     

Thermal decomposition as route for silver nanoparticles

Single crystalline silver nanoparticles have been synthesized by thermal decomposition of silver oxalate in water and in ethylene glycol. Polyvinyl alcohol (PVA) was employed as a capping agent. The particles were spherical in shape with size below 10 nm. The chemical reduction of silver oxalate by PVA was also observed. Increase of the polymer concentration led to a decrease in the size of Ag particles. Ag nanoparticle was not formed in the absence of PVA. Antibacterial activity of the Ag colloid was studied by disc diffusion method.     

堇青石多孔陶瓷的制备与性能表征

以粉煤灰和碱式碳酸镁为主要原料制得了堇青石多孔陶瓷材料.烧结温度在1 100～1 350℃时,样品的弯曲强度由50 MPa增加至65 MPa,热膨胀系数由8.07×10-6℃-1下降至4.21×10-6℃-1.优化的烧结工艺为1 300℃保温4 h.样品的孔隙率和孔径随原料中淀粉含量的增加而增加.在原料中添加40%(质量分数)的造孔剂(淀粉)可使样品的孔隙率、平均孔径为和氮气通量分别达到41.7%,2.35μm和0.225 m·h-1Pa-1.