降低催化裂化汽油烯烃助剂的实验研究

在中型提升管试验装置上研究了降低催化裂化汽油烯烃助剂的应用效果。结果表明在催化裂化过程中,使用一定量的洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的降烯烃助剂,可以将催化裂化汽油中烯烃体积分数从45％降低到35％以下,并且还能在一定程度上提高催化裂化汽油的辛烷值,使用该助剂基本上不影响液体收率,但轻质油收率略有降低,液化石油气收率略有增加。该助剂还具有良好的水热稳定性、抗磨损性及合适的粒度分布。     

降低催化裂化汽油烯烃助剂的工业试验

介绍了洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的LAP助剂在该公司炼油实验厂100Kt/a重油催化裂化装置(ROCC-V)上进行的工业应用试验。结果表明当LAP助剂占装置催化剂藏量分别为2．6％,5．3％和7．4％时,催化裂化汽油烯烃体积分数由58．0％分别降低到51．7％,47．6％和45．2％;催化裂化汽油的研究法辛烷值分别增加0．3,2．2和2．0个单位。轻质油收率略有下降,但液化石油气产率有所提高,其中液化石油气中高价值组分产率明显提高。LAP助剂使用灵活,有利于解决国内催化裂化汽油烯烃含量过高的问题。     

催化裂化汽油改质降烯烃反应过程规律的研究

利用裂化催化剂在微反-色谱联合装置、小型固定流化床试验装置和小型提升管催化裂化试验装置上,对催化裂化汽油改质降烯烃过程的反应规律进行了研究。结果表明,催化裂化汽油改质降烯烃过程的产物分布与烯烃含量的降低幅度(烯烃转化率)存在着较好的关联性,说明无论在何种反应条件下采用何种催化剂,只要催化裂化汽油改质后烯烃含量降低,就要付出产生一定量的干气和焦炭的代价,且两者存在着基本对应的关系。随着烯烃转化率的提高,催化裂化汽油改质后烯烃含量降低的幅度增加,C3 液体收率及汽油收率降低,说明C3 液体收率及汽油收率与汽油烯烃降低幅度是相互制约的。在同样的反应条件下,高碳数烯烃的反应活性要高于低碳数烯烃的反应活性。     

优化工艺条件降低催化裂化汽油烯烃含量

为满足环保要求,降低催化裂化汽油中的烯烃含量,北京燕山石油化工股份有限公司2Mt/a重油催化裂化装置进行了工艺条件的调整和优化。通过合理利用MGD技术,提高平衡剂活性,优化稳定塔的操作,改变终止剂及预提升介质等,将催化裂化汽油φ（烯烃）由67％左右降低到55％左右,收到了良好的效果;随着汽油烯烃含量的下降,RON下降了约1个单位,MON变化不大,汽油诱导期也无明显上升。为使用降烯烃催化剂创造了良好条件并积累了经验。     

第三代催化裂化汽油降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的研究

通过对基质和活性组分进行研究，开发了第三代催化裂化降低汽油烯烃含量催化剂GOR-Ⅲ。对开发的新型基质材料进行分析评价，结果表明，该材料具有双可几孔分布，重油裂化能力强；改性的Y型分子筛提高了水热稳定性；改性的择形分子筛增强了催化剂的芳构化效果。中试制备的催化剂在小型提升管装置上的评价试验结果表明，与GOR-Ⅱ相比，活性稳定性提高，重油裂化能力增强，汽油烯烃含量进一步下降，芳烃含量增加。催化剂工业试生产产品质量稳定。     

第三代降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

第三代降低汽油烯烃含量的催化裂化催化剂（GOR-Ⅲ）是在第二代降烯烃催化剂（GOR-Ⅱ）的基础上开发的,其目的在于进一步降低汽油烯烃的含量和提高催化剂的活性稳定性,同时通过提高催化剂的芳构化能力来确保催化裂化汽油的辛烷值不降低.工业应用结果表明：第三代降烯烃催化剂与第二代降烯烃催化剂相比,在相同的操作方案、相近的原料油性质和操作条件下,汽油烯烃含量降低3.5～4.3个百分点;在平衡催化剂上金属镍钒污染水平相当的情况下,催化剂的活性提高3～4个单位,同时汽油的抗爆指数提高,诱导期延长.     

适应清洁汽油生产的催化裂化技术

围绕催化裂化降低汽油烯烃含量和硫含量的中心议题,对催化剂、助剂和工艺技术等方面的开发研究进行综述.为解决目前催化裂化汽油质量问题,指出需从适当的原料掺渣率、新催化剂和助剂的研究以及组合工艺技术的开发等多方面进行综合治理.     

降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的DSZ工艺

介绍了降低催化裂化汽油硫含量和烯烃含量的DSZ工艺的小试、中试和工业应用结果.以汽油为原料的小型试验结果表明,该工艺对重馏分汽油的脱硫率比全馏分汽油高,较高的反应温度对脱硫有利,但液体收率有所下降,汽油烯烃含量下降,芳烃含量增加.以镇海直馏减压蜡油为原料进行了中型试验,粗汽油回炼采用注入提升管后的流化床反应器的方式,结果表明,汽油烯烃含量和硫含量均有所下降.在荆门分公司DCC工业装置上进行的工业试验结果表明,干气、汽油产率减少,液化气和柴油产率增加,焦炭略有增加,汽油烯烃含量（荧光法）下降7个百分点,汽油硫分布下降16.0%.     

催化裂化汽油降烯烃技术进展

随着环保要求的日益提高，要求进一步降低汽油烯烃含量，辛烷值则日益提高，针对这一趋势，分析了我国汽油生产的现状，并对近年来国内外出现的一些催化汽油降烯烃新技术进行了介绍。     

催化裂化汽油降烯烃助剂和催化剂的工业评价

为适应生产清洁汽油的要求,中国石化股份有限公司茂名分公司在1.4 Mt/a重油催化裂化装置上进行了降低汽油烯烃含量的助剂A和催化剂B,C,D的评价试验,并与原使用的催化剂进行了比较。标定的结果表明:应用降烯烃助剂或催化剂均能有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,而使辛烷值稍有下降,轻质油收率下降,液化石油气收率上升,液化石油气中高附加值产品丙烯、丁烯含量上升明显,催化剂单耗上升。另外,由于产品分布变化较大,经济效益有升有降。催化剂D的降烯烃幅度最大;催化剂C的活性稳定性、抗重金属污染能力、机械强度最好,由于价格最高的液化石油气收率上升明显,而使经济效益明显上升;催化剂B的流化性能较好;助剂A具有加注灵活、见效快等特点,但其应用成本较高。     

FCC汽油不同馏分在P-Zn／HZSM-5上的芳构化研究

 在连续固定床反应器上考察了P-Zn/HZSM-5催化剂对FCC汽油不同馏分芳构化的反应性能，探讨了原料对芳构化反应的影响。结果表明，在一定的反应条件下，P-Zn/HZSM-5催化剂对50～100℃馏分芳构化反应具有很高的活性和稳定性。在反应16 h后，液相产品中烯烃及芳烃的质量分数分别为 5.23%和79.9%，得到了低烯烃、高芳烃的汽油调合产品。在50～100℃馏分芳构化反应中，液相产品中的苯、甲苯和二甲苯的含量分布会发生变化。反应进行4 h后，苯、甲苯和二甲苯的含量以甲苯、二甲苯、苯的顺序递减，而反应进行20 h后，由于催化剂积炭，改变为以二甲苯、甲苯、苯的顺序递减；C9+芳烃的含量则先增加后降低。     

催化裂化汽油馏分加氢精制过程中烯烃的叠合与环化反应

介绍了催化裂化汽油加氢精制过程中烯烃发生的化学反应。在加氢精制过程中,催化裂化汽油中的烯烃主要发生加氢饱和反应,同时也有少量烯烃叠合反应及环化反应的发生。烯烃叠合反应主要为C4,C5,C6烯烃之间的相互反应,而生成的产物主要为C9,C10,C11等相对分子质量更大的烯烃;环化反应则主要生成C6～C10的环状烃,尤其是C6环状烃增加幅度最大,达到30%左右;反应温度对环化反应影响较小,而氢分压对环化反应影响较大,尤其在较高氢分压范围内氢分压的变化对环化反应影响较为显著。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫过程中烯烃加氢饱和反应动力学研究

在中型试验装置上考察催化裂化汽油选择性加氢脱硫过程烯烃加氢饱和反应动力学行为。结果表明,在催化裂化汽油选择性加氢脱硫过程中,不同碳数烯烃的加氢饱和反应速率常数随碳数的增加而下降。在同一反应条件下,不同碳数烯烃的加氢饱和率随碳数的增加呈先降低后上升的趋势。总烯烃、直链烯烃、支链烯烃和环烯烃的加氢饱和反应均可以按照1级反应来处理。直链烯烃与支链烯烃的加氢饱和反应速率常数大于环烯烃。与支链烯烃相比,直链烯烃反应速率常数对温度变化更敏感。     

铈和镧改性催化裂化降烯烃液相助剂的研究

采用溶胶凝胶法制备了不同镁铝比的降烯烃液相助剂。在小型固定床反应装置上考察了助剂的降烯烃效果及稀土元素铈和镧的引入对助剂晶形及降烯烃活性的影响。结果表明,镁铝摩尔比为1.0时降烯烃效果最佳,经Ce、La改性后助剂的降烯烃活性均提高,含10%La的助剂降烯烃率为34%,较镁铝助剂提高67%。同时考察了实验的工艺条件,助剂反应的最佳工艺条件为:空速21h-1,反应温度400℃。     

C5+烯烃骨架异构和 FCC 汽油改质

提出了对FCC汽油中C5－C8烯烃进行异构化以提高汽油品质,并对异构化催化剂、反应机理和一些影响因素作了探讨和评述。     

催化裂化汽油流化床非临氢改质工艺研究

介绍了一种使用ZSM-5沸石催化剂对催化裂化汽油进行改质的流化床反应工艺.此工艺可有效降低汽油烯烃和硫含量,同时提高汽油辛烷值,改质汽油收率高,干气和焦炭产率较低.研究了不同反应条件下以及不同馏分汽油改质后产物分布的变化和烯烃、硫含量等汽油性质的改善情况.研究结果表明,采用低反应温度、高催化剂循环量条件,改质汽油烯烃含量、硫含量降低幅度大;相反,则裂化气产率和丙烯选择性提高.加工重馏分汽油时改质汽油收率高,但较全馏分汽油改质烯烃含量降幅稍低.     

FCC汽油提升管内降烯烃改质工艺条件的研究

利用催化裂化过程本身降低汽油烯烃含量成为近年来新型催化剂和新型工艺技术开发的主要方向，在连续小型提升管装置上，考察FCC汽油降烯烃效果与反应条件的关系。结果表明，采用普通催化裂化催化剂，当汽油烯烃降低15个百分点以上时，轻质油收率超过91％。低温、高剂油比、长反应时间和较低的再生催化剂炭含量有利于汽油烯烃的降低，汽油中C，以上烯烃降烯烃比较容易，C6烯烃有一部分发生反应，而C5烯烃基本不反应。     

轻汽油醚化技术在FCC汽油改质中的作用

报道FCC轻汽油馏分中的C5、C6叔烯烃与甲醇进行醚化反应转化为甲基叔戊基醚、甲基叔己基醚,降低汽油中烯烃含量的催化蒸馏中型试验,结果表明,将醚化油按自然比例与催化裂化重汽油馏分混合后,汽油的烯烃含量约降低5－9个百分点,蒸气压显著降低,抗爆指数提高1个单位以上。