五氧化铀的电喷雾萃取电离串联质谱法制备与表征

Negatively charged organic uranyl species (HOUO₂OH), prepared with uranyl acetate using extractive electrospray ionization multiple-stage tandem mass spectrometry, reacted with oxygen to yield a novel UO₅ anion species in the gas phase. The molecular structure of UO₅ was confirmed by using collision-induced dissociation (CID) mass spectrometry experiments. The effects of experimental parameters on the yield of UO₅ anion were experimentally evaluated. The data have shown that the electron cloud radius (r) of the polyatom anion (e.g., HOUO₂OH) was tunable within the range r_inert≤r_Reactive≤r_{decomposition} by changing the collision energy of CID. This mechanism can be further used to catalyze a certain type of chemical reactions.     

液相色谱-串联质谱法测定饲料中黄曲霉毒素的研究

建立了液相色谱-串联质谱法测定饲料中6种黄曲霉毒素(包括黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2、M1、M2)的方法。试样中的黄曲霉毒素经84%乙腈溶液超声提取后,用正己烷脱脂,过霉菌毒素多功能固相萃取柱净化,氮气吹至干,用流动相溶解后进行液相色谱-串联质谱法测定。方法的最低检出限为0.2μg.kg-1,定量限均为0.5μg.kg-1;标准工作液在0.5~100μg.L-1的范围内线性良好;加标浓度在1.0~100μg.kg-1范围内,饲料中黄曲霉毒素的回收率在66.1%~108%之间,批内相对标准偏差≤17.8%,能满足相关法规要求。     

3-(O-甲基-O-烷基磷酰基)丙酰胺的电喷雾质谱裂解方式研究

为获得高效的阻燃剂,合成了一系列磷酰基丙酰胺类化合物,研究一系列3(O-甲基-O-烷基磷酰基)丙酰胺的电喷雾质谱裂解方式，发现该类化合物的加氢和加钠离子具有不同的裂解方式。加氢裂解的特点是先失去中性NH₃碎片和一分子丙烯，最后失去CO;加钠裂解的规律是失去一分子丙烯后，接着失去一分子甲醇。最后根据碎片，提出了可能的裂解途径。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中性激素多组分残留

A rapid, specific and highly sensitive method for the simultaneous determination of seven sex hormones residueing in animal product was developed, which was based on UPLC-MS/MS under positive mode using electrospray ionization(ESI) source. ZnCl₂ was added to the extract solution to remove fat, and then target compounds were purified by LC-C₁₈ and LC-NH₂ solid phase extraction cartridge. Average recoveries for the seven sex hormone(spiked at the levels of 4 μg kg^－1 in fish product) range from 88% to 105%，with relative standard deviations between 4.3% and 24%.     

真空渗碳铼带用于痕量铀同位素比的测量

离子化效率低是制约热电离质谱（TIMS）准确测量痕量铀同位素比的主要因素之一。对铼带进行渗碳处理能够增强铀的离子化效率,从而提高TIMS测量痕量铀的能力。本研究采用简易的渗碳装置,在不同条件下对铼带进行渗碳处理。采用全蒸发法测量痕量铀样品的离子化效率及同位素比,对比不同渗碳条件对离子化效率及质量歧视系数的影响。较优的渗碳条件为：苯蒸气压0.1 Pa,渗碳电流2.5 A,渗碳时间1 h。采用这种铼带对10 pg铀样品的离子化效率可达0.25%,约是双带法的5倍。对于10 pg样品,²³⁵U/²³⁸U测量的外精度在1%以内,²³⁴U/²³⁸U、²³⁶U/²³⁸U测量的外精度小于5%。渗碳铼带还能够实现对1~2 pg铀样品的测量,对1 pg的CRM020A、2 pg的IRMM184样品,²³⁵U/²³⁸U测量的外精度小于1%,²³⁴U/²³⁸U测量的外精度小于5%。     

热电离质谱法测定铀同位素过程中铼灯丝氧化对目标铀离子形成的影响

采用热电离质谱法(thermal ionization mass spectrometry, TIMS)测定铀同位素过程中,质量分馏效应会引起同位素比值测量值偏离真值,一般采用外标校正法对质量分馏效应进行校正,这要求测量过程中标准物质和样品产生一致的质量分馏行为。因此,除考虑点样的一致性外,测量过程中产生单一的目标离子也非常重要。本研究采用热电离质谱技术考察了铼灯丝氧化对铀同位素测定的影响。将1 μg铀以硝酸盐溶液的形式点于铼样品带上,通过监测铀及其氧化物的离子流强度,发现铀主要存在U⁺和UOx⁺(x=1或2)的电离形态,并且灯丝表面氧化程度越高,UOx⁺的产率越高（UOx⁺/U⁺可达到1）。实验结果表明,灯丝去气过程过早使灯丝暴露于大气或点样过程中,以及使用较高的样品蒸干电流都会加剧灯丝的氧化。控制灯丝表面氧化或点样过程中加入石墨,可有效降低UOx⁺的产率,提高目标离子的电离效率。全蒸发测量结果表明,UOx⁺离子流强度大小对测量结果无明显影响,但通过降低UOx⁺的离子流强度,可提高测量结果的重现性,进而提高测量过程中分馏行为的一致性。该研究可为提高铀同位素测定过程中样品的利用率提供理论依据。     

利用多接收器电感耦合等离子体质谱法精确测定天然岩石样品中的铼含量

利用多接收器电感耦合等离子体质谱（MC-ICPMS）精确测定了天然岩石样品的铼含量。在膜除溶雾化进样条件下,铼测试样品中加入铱标准溶液,通过在线监控铱同位素的质量分馏行为来校正铼同位素的质量分馏。实验发现,铼和铱的质量分馏系数（f_Re和 f_Ir）是不相等的,如果认为 f_Re=f_Ir,将会导致¹⁸⁷Re/¹⁸⁵Re同位素比值偏低,但是 f_Re/f_Ir比值固定不变,这样可以通过已知的 f_Ir 计算出 f_Re,从而得到准确的¹⁸⁷Re/¹⁸⁵Re同位素比值。本工作利用这种经验的质量分馏校正方法,精确的测定出天然铼标准样品的¹⁸⁷Re/¹⁸⁵Re同位素比值为1.674 3±0.000 1（2σ, n=25）,该结果与国际纯粹与应用化学委员会（IUPAC）推荐值（1.674 0±0.001 1）以及与N-TIMS测定值（1.675 ±0.001 4）在误差范围内一致。而且,采用该经验的质量分馏校正方法测得的天然铼标准样品的¹⁸⁷Re/¹⁸⁵Re同位素比值与采用 f_Re=f_Ir 校正结果相比,准确度和外部重现性都明显提高。最后采用该方法准确测定出了天然岩石中Re含量,该结果与N-TIMS测定结果吻合。     

丹参水溶性多酚酸的多级串联电喷雾离子阱质谱断裂机理解析

采用多级串联电喷雾离子阱质谱（ESI-MSⁿ）直接进样法研究了丹参水溶性成分的质谱断裂规律,重点讨论了7种主要多酚酸的质谱断裂行为。实验发现：在各类酚酸中,单体丹参素和咖啡酸主要产生碎片离子[M-H-H₂O]^-,且丹参素比咖啡酸更容易丢失CO₂;而在二聚体中发现,丹酚酸F的特殊共轭结构导致其中性丢失CO₂ 的几率远高于H₂O,丹酚酸A、迷迭香酸和紫草酸除保留单体的质谱断裂行为,还具有自己的特征断裂方式,即丹酚酸A特征丢失丹参素,迷迭香酸中性丢失丹参素的几率远高于咖啡酸,紫草酸丢失五元环上的CO₂ ,产生碎片m/z 493.1;多聚体丹酚酸B在发生多级质谱断裂的过程中不断发生重排,最后得到稳定的具有共轭结构的碎片离子m/z 321.1。上述规律为丹参水溶性成分的快速分析和鉴定提供了简便的方法。     

锂分子的TIMS探测

After the determination for lithium isotope abundant was accomplished, the electrical current on the ionization and vaporization strip is increased and the big current of lithium ion is kept. The ionic current of Li2 is inspected by magnetic field scanning and the ionic current of Li₂ is reality, but ¹²Li₂^＋、¹³Li₂^＋、14Li₂^＋ are not separated and they compose the widest peak form.     

β-磺酸钾基酞菁锌配合物的电喷雾质谱研究

Phthalocyanine zincs with 1 to 4-β-（potassium Sulfonated ）groups ［ZnPcS_n, S=SO₃K , n=1-4］ was analyzed respectively by electrospray ionization iontrap mass spectrometry. Fragmentation pattern be discussed.