硅烷交联聚乙烯电力电缆绝缘料基础树脂的性能

利用拉伸试验、红外光谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热、热延伸试验等方法,对几种硅烷交联聚乙烯电力电缆绝缘料用LDPE基础树脂的性能以及LDPE和LLDPE与硅烷的接枝交联性能进行了研究。结果表明,乙烯基硅烷对LLDPE的相对接枝率比对LDPE高,LLDPE和LDPE共混物的硅烷接枝能力高于纯LDPE,LLDPE和LDPE的共混物宜用作硅烷交联聚乙烯电力电缆绝缘料的基础树脂。     

硅烷接枝交联聚乙烯的研究

用不同结构的乙烯基硅烷与聚乙烯进行熔融接枝及水解缩合交联反应，通过对 支物的结构表征，交联行为以及交联前后结晶性质，高温应力－应变曲线的测定，研究了不同结构的乙烯基硅烷对硅与聚乙烯的接枝反应和交联反应的影响。     

LDPE硅烷接枝及其交联副反应研究

研究了以ＤＣＰ（过氧化二异丙苯）为引发剂，在挤出过程中将不饱和硅烷（乙烯基－三甲氧基硅烷）接枝到ＬＤＰＥ分子链上时，挤出温度、ＤＣＰ用量、硅烷用量等因素对接枝率及交联副反应的影响，采用红外光谱计算接枝率；通过凝胶含量测量对熔融接枝过程中的交联副反应进行跟踪测量，结果表明，在溶融接枝过程中，交联副反应是二种反应的加和，一种是ＤＣＰ引发ＬＤＰＥ分子间的Ｃ－Ｃ交联，另一种是接枝后的大分子链上的－Ｓｉ（Ｏ     

硅烷交联聚乙烯/纳米蒙脱土复合材料的研究

以聚乙烯接枝马来酸酐为载体树脂制备纳米蒙脱土母料，在双螺杆挤出机中制备了硅烷交联聚乙烯／有机蒙脱土复合材料，研究了有机蒙脱土含量对硅烷交联聚乙烯接枝料力学性能、热性能以及交联料交联度的影响，并使用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)研究了复合材料的微观结构。结果表明：硅烷交联聚乙烯接枝料的力学性能得到了提高，拉伸强度最大提高了近30％，断裂延伸率基本不变；维卡软化温度及热稳定性有一定提高；交联料的交联度有所下降，但可以通过延长交联时间弥补。XRD和TEM表明硅烷接枝聚乙烯大分子能够实现对有机蒙脱土的插层。     

硅烷接枝交联对MgO/高密度聚乙烯复合材料性能的影响

采用两步法反应挤出工艺制备硅烷接枝交联MgO/高密度聚乙烯(MgO/HDPE)导热复合材料,研究了硅烷接枝、交联对MgO/HDPE复合材料的结晶性能、力学性能、耐热性、导热性能的影响,并利用FTIR和DSC对其接枝交联、结晶情况进行表征。结果表明,交联MgO/HDPE复合材料的拉伸强度、缺口冲击强度、热变形温度(HDT)分别由未交联时的20.41 MPa、1.875kJ/m~2和74.6℃提升到27.24 MPa、7.875kJ/m~2和83.5℃,并且热导率保持基本不变0.447 W/(m·K)。     

LLDPE硅烷接枝交联反应的研究

选用线性低密度聚乙烯(LLDPE),接枝单体乙烯基三甲氧基硅烷(VTMOS),以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,采用熔融挤出法对LLDPE进行硅烷接枝,然后在催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)存在下进行水解交联反应.研究了凝胶含量随水解时间的变化关系.通过改变VTMOS、EGP用量,系统地考察了对交联LLDPE的凝胶含量、力学性能以及结晶性能的影响.结果表明:凝胶含量在水解初期随时间的增长而快速增加,10h后凝胶含量趋于平缓.硅烷接枝交联LLDPE,由于其三维网络结构的存在,使得力学性能显著提高,其熔点和结晶度则都有不同程度的降低.     

消息报道

硅烷交联聚乙烯电缆料通过技术鉴定由江苏石油化工学院研制开发的硅烷交联聚乙烯电缆料，最近在常州通过了江苏省科委组织的技术鉴定。硅烷交联聚乙烯电缆料由聚乙烯、乙烯基硅烷及特殊催化剂、早期交联抑制剂等经过熔融接枝工艺生产而成。较之传统的Sioplas工艺，该技术在乙烯基硅烷的复配、使用及防止产物的早期交联方面有了重要的突破。在熔融接校设备和接枝工艺条件的设定方面也有独到之处。产品质量经国家电线电缆质量检验中心检测，各项技术性能指标达到GB12706．91，10KV以下电缆要求，挤出加工性能及热延伸性能优于韩国LG公司同…     

硅烷接枝聚乙烯的催化机理与交联动力学研究

为了进一步探讨硅烷接枝聚乙烯水解交联反应机理及动力学,通过酸、碱和盐催化作用原理,说明了羧酸锡对交联反应的作用,用凝胶含量(G%)指标表征了交联反应程度,讨论了反应条件(温度、催化剂用量、水分扩散速度等)对该反应动力学的影响.结果表明:交联反应程度随催化剂浓度升高和环境湿度增大而增大;利用Arrhenius方程可表征该反应动力学的特征,并可求出交联反应的活化能(39.46 kJ/mol);提高水解温度,可加快水在聚乙烯中的扩散速度,因此,也加快了交联反应.硅烷接枝聚乙烯水解交联反应是关于催化剂和水分浓度的一级反应.     

Fe3O4/壳聚糖磁性微球功能化SBA-15介孔分子筛的合成

通过反相悬液交联法制备出了Fe3O4壳聚糖磁性微球,以3-丙胺基三乙氧基硅烷(APTES)为硅烷偶联剂,采用后修饰法得到硅烷化SBA-15介孔分子筛.以戊二醛为交联剂将Fe3O4壳聚糖磁性微球接枝在硅烷化SBA-15介孔分子筛上.运用X射线衍射、傅里叶红外光谱等手段对Fe3O4壳聚糖磁性微球(MCS)接枝后的硅烷化SBA-15介孔分子筛进行了表征.分析结果表明,Fe3O4壳聚糖磁性微球通过硅烷偶联剂以化学键形式结合在SBA-15介孔分子筛上.     

聚烯烃的硅烷交联技术

综述了硅烷接枝／交联烯烃的原理，原材料及其用量范围，工艺，影响因素及应用。     

双重引发POE官能化及其增韧PA66的研究

采用双螺杆加工过程中的机械力引发同时添加引发剂的双重引发方法,研究了引发剂的用量、螺杆转速和接枝反应温度对马来酸酐接枝POE产物的接枝率、熔融指数的影响.对单纯采用引发剂引发方法和引发剂与机械力双重引发方法所得接枝产物增韧PA66的效果也进行了比较.     

乙烯基三乙氧基硅烷原位乳液接枝丁苯橡胶的制备及性能

采用原位乳液接枝法,制备乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)接枝的丁苯橡胶。分别用凝胶含量和红外光谱(FTIR)研究了接枝产物的形成机理。考察了VTES的接枝效率和橡胶中的硅含量,并比较了接枝产物机械性能和热性能的变化。结果表明,VTES的接枝效率高达87%,接枝丁苯橡胶的拉伸强度提高了30.3%,耐热温度提高了5.16℃左右。     

聚乙烯表面亲水化改性及其血液相容性改进

以过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂,在聚乙烯（PE）膜表面接枝丙烯酸（AA）以改善其亲水性。系统地讨论了引发剂浓度、单体浓度、反应温度以及反应时间等各影响因素对接枝率的影响,并通过傅立叶变换红外（FT-IR）、表面水接触角等物理手段来表征接枝膜的表面结构、亲水性等性能。实验结果表明BPO能成功引发丙烯酸接枝PE膜,接枝改性后PE膜亲水性有了明显的提高。采用了3种比较直观的常规评价方法对PE膜接枝改性前后的血液相容性进行初步的评价。研究结果表明表面接枝AA后的PE膜与血细胞的相互作用较弱,对血细胞的破坏程度明显减小,其抗凝血性比未接枝改性膜有显著提高。     

挤出机螺杆转速对马来酸酐官能化POE性能及增韧PA66效果的影响

采用在熔融挤出过程中添加引发剂与提高双螺杆挤出机螺杆转速的复合引发方法,研究了引发剂的含量、螺杆转速对马来酸酐官能化POE的接枝率、熔体流动速率和凝胶含量的影响。结果表明,提高双螺杆挤出机的螺杆转速可以较好地抑制POE在官能化过程中的交联副反应,控制制得具有较高接枝率(Gd=0.6%~0.92%)、较好熔体流动性(MI=0.4~4.0g/10min)和较低凝胶含量(≤0.3%)的官能化产物。复合引发所得官能化产物POE-g-MAH对PA66的增韧效果明显优于单纯采用引发剂引发所得产物。25%复合引发官能化POE产物可使PA66的缺口冲击强度由6.5kJ/m2提高至110kJ/m2。     

衣康酸接枝乙烯-1-辛烯共聚物的制备

采用双螺杆挤出法,制备了衣康酸接枝乙烯-1-辛烯共聚物（ITA-g-POE）。形成的新弹性体的红外谱图上有接枝单体ITA的特征峰,即POE接枝上ITA。考虑引发剂半衰期随温度的变化,为保证充分反应,必须控制螺杆转速使停留时间在60 s~120 s之间的接枝温度为180℃,螺杆转速200 r/min。分别增大单体ITA含...     

PP无纺布接枝NVP研究

以PP无纺布为基材，以N－乙烯基－2－吡咯烷酮（NVP）为单体，采用热接枝聚合方法，重点考察了反应时间，单体浓度，引发剂含量及反应温度对接枝率的影响，实验结果发现，通过热接枝方法可将NVP单体接枝在PP无纺布上，使其具有亲水性，提高引发剂和单体浓度可增加接枝率；反应温度对接枝率的影响在低，高温阶段有所不同。     

杜仲胶接枝甲基丙烯酸丁酯的合成与表征

采用溶液聚合工艺,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,成功制备了杜仲胶(EUG)和甲基丙烯酸丁酯的接枝共聚产物(EUG-g-BMA)。利用凝胶渗透色谱、核磁共振和红外光谱(IR)研究了接枝反应条件,如单体浓度、反应温度、引发剂浓度等对接枝共聚反应和接枝效率的影响。用差示扫描量热分析(DSC)研究了接枝率对产物熔融-结晶行为的影响。结果表明,当m(BPO)∶m(BMA)=0.05时,BMA浓度对接枝率和单体转化率影响明显,过高的反应温度导致交联产物的生成。IR谱图中1667 cm~(-1)处碳碳双键吸收峰的消失说明接枝反应发生在碳碳双键上。接枝改性导致杜仲胶分子链的结晶能力减弱。随着接枝率增加,产物的熔融温度和结晶温度向低温方向移动,结晶度降低;当接枝率达到17.6%时,DSC曲线上既不呈现熔融峰,也没有结晶峰,说明此时EUG-g-BMA已经完全失去结晶能力。     

甲基丙烯酸甲酯接枝共聚制备极性聚乙烯

在水－甲苯介质中制备了聚乙烯－ｇ－甲基丙烯酸甲酯。用正交实验设计研究了引发剂,单体用量及反应时间等因素对接枝反应的影响。用裂解谱,扫描电镜,红外光谱等对接枝物进行表征。接枝聚乙烯对极性材料和如尼龙,铝箔,玻璃纤维等的界面亲和力有大幅度提高。     

四段式单螺杆反应挤出机的研制

反应挤出机除了塑化功能处，在设计上应充分考虑反应挤出工艺的要求。虽然不同反应体系的反应类型和工艺要求有很大的差别，但它们对挤出机反应功能的要求，主要包括传递、物料停留时间及其分布。在对乙烯基硅烷－聚乙烯体系熔融接枝反应动力学深入研究的基础上，我们对三段式单螺杆挤出机进行了改进，增设了反应段，首次提出了适于聚乙烯硅 烷接枝反应过程的四段式单螺杆反应 出机的设计原理和方法。所设计的四段式单螺杆反应挤出     

苯乙烯自由基聚合反应挤出过程的数值模拟

聚合反应挤出过程的数值模拟有助于实现化学反应控制、材料结构控制与极限加工条件的预测。建立了异向旋转双螺杆挤出机的等效模型、苯乙烯自由基聚合反应动力学模型和化学流变模型,数值分析了单体转化率、单体浓度、引发剂浓度、重均分子量以及材料黏度等物理量在反应挤出过程的演变规律。模拟结果与实验结果符合较好。