新型过氧化物酶荧光底物的合成及其性能的研究

合成了辣根过氧化物酶的５种荧光底物，它们分别是：Ｎ，Ｎ′—二氰甲基邻苯二胺（ＤＣＭ－ＯＰＡ），３，４—二氧喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＤＨＱ），３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＭＤＨＱ），３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＤＨＱ－６－Ａ）及３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＭＤＨＱ－６－Ａ）。其中荧光底物ＤＣＭ－ＯＰＡ，ＤＨＱ和ＭＤＨＱ都可以很容易地进行大量纯品的制备。我们用流动注射分析法对合成底物和已有的最佳荧光底物在ＨＲＰ及其模拟酶氯化血红素催化体系中的性能进行了比较研究。结果表明，ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ是合成的５种底物中最好的两个，而对羟基苯丙酸（ｐ－ＨＰＰＡ）和对羟基苯乙酸（ｐ－ＨＰＡ）优于高香草酸（ＨＶＡ）和酪氨。底物ｐ－ＨＰＰＡ和ｐ－ＨＰＡ与合成底物ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ体系在对过氧化氢的分析方法性能相当，最低检测限都在１～１０ｎｍｏｌ／Ｌ之间。对酶的检测，ＤＣＭ－ＯＰＡ是所有研究的底物中最灵敏的，上述两种合成底物保存在４℃的冰箱中都可以稳定一个月以上。     

偶氮苯基及嘧啶环取代丁二炔非线性光学材料的合成及表征

首次报导了：①５－（２－甲硫基－４－甲基－５－嘧啶基）－２．４－戊二炔－１－醇－４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基偶氮苯－４’－磺酸酯（ＰＤＡＢＳ－１）；②５－（２－甲硫基－４－甲基－５－嘧啶基）－２．４－成二炔－１－醇－偶氮苯－４－磺酸酯（ＨＤＡＢＳ－１）；③２．４－已二炔－１－醇－６－醇－４－二甲氨基偶氮苯－４’－磺酸酯（ＰＤＡＢＳ－２）；④２，４－已二炔－１－醇－６－醇－偶氮苯－４－磺酸酯（ＨＤＡＢＳ－２）四种新化合物，它们的结构已由ＩＲ（ＫＢｒ），１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯ’ＴＭＳ）．ＭＳ、元素分析所证实．制成其中两种化合物的极化聚合取向膜并测试了其非线性光学系数Ｘ（３），ｄ３３，βμ值．     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

利用手性酯进行不对称Darzens反应的研究

利用（－）－氯乙酸薄荷酯（１）和（－）－氯乙酸冰片酯（２）与对－甲氧基苯甲醛（３）进行不对称Ｄａｒｚｅｎｓ反应，制得（－）－３－（４－甲氧基苯基）－环氧乙烷－２－羧酸薄荷酯（４）和（－）－３－（４－甲氧基苯基）－环氧乙烷－２－羧酸冰片酯（５），并利用＾１Ｈ－ＮＭＲ谱确定了它们顺反构型，推测了分离得到的ｃｉｓ－４ａ和ｃｉｓ－４ｂ中手性碳（Ｃ２，Ｃ３）的绝对构型，将ｔｒａｎｓ－４和ｔｒａｎｓ－５与邻     

新型阳离子（甲基丙烯酸季铵盐酯——苯乙烯）共聚物的研究

甲基丙烯酸Ｎ，Ｎ－二甲氨乙酯（ＤＭＡＥＭＡＱ）与溴正丁烷在丙酮溶剂中进行季铵化反应，制得甲基丙烯酸季铵盐酯（ＭＢＤＭ）；然后以ＡＩＢＮ为引发剂，ＭＢＤＭ与苯乙烯（Ｓｔ）在溶液２中进行自由基共聚，制得阳离子共聚物Ｐ（ＭＢＤＭ－Ｓｔ）其结构用红外光谱法鉴定，并经＾１Ｈ－ＮＭＲ和元素分析表征，证实有可能根据ｄ２．８－４．１和δ７．２２处两个共振峰确定共聚物的组成。     

C3A的Al—O,Ca—O键与水化活性关系的量子化学研究

通过量子化学的ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算方法，分别研究了Ｃ３Ａ分子结构中３种ＡｌＯ４四面体和３种ＣａＯｘ（ｘ＝６，６，９）多面体的价键特性与活性。原子电荷、键强、电子态密度、ＥＬＵＭＯ以及ΔＥ（ＬＵＭＯ－ＨＯＭＯ）等的计算结果表明：与水反应时，多面体活性大小顺序为Ｃａ（４）Ｏ９〉Ｃａ（１）Ｏ６。或（Ｃａ（３）Ｏ６）〉Ａｌ（１）Ｏ４〉Ａｌ（２）Ｏ４。Ｃ３Ａ具有高水化活性主要与弱的Ｃａ－Ｏ键和空洞缺陷有关     

大豆甾醇的微生物降解及酶抑制剂的选择

测定了诺卡氏菌、分枝杆菌和节杆菌对大豆甾醇的降解能力及Ｎｉ＾２＋、Ｃｏ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，α，α′－联吡啶、邻菲罗啉等酶抑制剂对△＾１，４－雄甾二烯－３，１７－二酮积累的影响。实验结果表明，节杆菌Ａ－６在６０＊１０＾－６硫酸镍存在下，使大豆甾醇的转化率达７０％以上，ＡＤＤ产率达３０％左右。     

生命金属寡核苷酸螯合物的制备及反应机理

制备了５‘端共价连接ＥＤＴＡ的寡聚苷酸与生命金属的螯合物ＯＤＮ－５’－ＥＤＴＡ．Ｍ（ｎ），其中Ｍ（ｎ）为Ｆｅ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）；分析、计算了这３个螯合物形成的最佳ＰＨ值范围，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ．Ｆｅ（Ⅱ）为ＰＨ５．８－８．６，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ，Ｃｏ（Ⅱ）为ＰＨ４．６－８．１，ＯＤＮ－ＥＤＴＡ，Ｃｕ（Ⅱ）为Ｈ３．４－５．７，在此条件一，剪切反应必须的Ｍｇ＾２＋并不与Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）竞     

甲基取代杂环聚醚砜酮酮三元共聚物的研究

用单体１,４二（４氯代苯甲酰基）苯及４,４′二氯二苯砜与４（３甲基４羟基苯基）２,３二氮杂萘１酮经亲核取代反应,成功地合成了一种主链中含有Ｃ－Ｎ键的杂环聚醚砜酮酮三元共聚物,用ＦＴＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、Ｘ射线衍射等方法对共聚物结构与性能进行了表征,结果表明,该共聚物为具有高热稳定性的可溶性无规聚合物     

卤代苯酚和聚卤代苯醚的合成及其结构鉴定（Ⅰ）

采用不同方法合成了四种单体（２，４，６－三溴苯酚，２，４，６－三溴间甲苯酚，２，４，６－三氯苯酚，２，４．６－三氯间甲苯酚）和四种聚合物（聚（２，６－二溴苯醚），聚（２，６一二溴－３－甲基苯醚），聚（２，６－二氯苯醚）和聚（２，６－二氯－３－甲基苯醚）），并利用元素分析、ＩＲ（红外）和ＮＭＲ（核磁共振）对其结构进行了鉴定．     

卤素化合物对NdCl_3·nTBP／MgCl_2－Al（i－Bu）_3体系催化异戊二烯聚合的影响

考察了以卤素化合物为第三组分对ＮｄＣｌ３·ｎＴＢＰ／ＭｇＣｌ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化异戊二烯聚合的影响。结果表明，各种卤素化合物的活性顺序为Ａｌ２（ｉ－Ｂｕ）３Ｃｌ３≈ＣｌＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２＞Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｃｌ２＞ＡｌＥｔ２Ｃｌ＞ＴｉＣｌ４；以Ａｌ２（ｉ－Ｂｕ）３Ｃｌ２或ＣｌＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２作第三组分，采用Ｉｐ－Ａｌ－Ｎｄ三元陈化，Ｃｌ单加或内添加卤素化合物方式，均可以提高催化活性，聚合转化率在Ｃｌ／Ｎｄ值为１－６的范围内基本保持不变。经ＩＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ测定表明，除Ｓｔ（ＣＨ３）２Ｃｌ２外，第三组分对聚合物的微观结构影响不大。     

N—乙基—3—氰基吡啶酮衍生物的合成

以氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯和乙胺为原料经缩合闭环制备Ｎ－乙基－３－氰基－４－甲基－６－羟基吡啶－２－酮，３－氰基吡啶酮低温酸性水解获得Ｎ－乙基－３－氨甲酰基－４－甲基－６－羟基吡啶－２－酮，高温酸性水解制成Ｎ－乙基－４－甲基－６－羟基吡啶－２－酮，并对合成反应的影响因素进行了讨论。结果表明，常压下延长缩合闭环反应时间，Ｎ－乙基－３－氰基－４－甲基－６－羟基吡啶－２－酮收率高达９１．５％，较文献报道     

含氨酯键双马来酰亚胺的合成反应和性能研究

本文以糠醇Ｎ－苯基马来酰亚胺、２，４－甲苯二异氰酸酯（２，４ＴＤＩ）、甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ－２０／８０）、六次甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）和二苯甲烷双马来酰亚胺（ＢＭＩ）为原料，研究并确定了经由Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应合成含氨酯键双马来酰亚胺的合成路线和工艺条件．制备了两种含不同氨酯键结构的新型双马来酰亚胺ＢＭＵ－Ｈ和ＢＭＵ－Ｔ。实验结果表明：采用Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应合成含氨酯键双马来酰亚胺，原料路线简单，反应易于控制，产物收率高且具有较高的热稳定性和很好的固化性能。     

湿法制备羟基磷灰石生物活性陶瓷粉末的热力学分析

本文对制备羟基磷灰石（ＨＡ）的Ｃａ（ＮＯ３）２－（ＮＨ４）２ＨＰＯ４－ＮＨ４ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系进行热力学分析。计算求得ＨＡ沉淀最宜ｐＨ条件为１０．６－１２．４，热力学计算与实验结果和文献报告数据结果一致。     

溶液中钴（Ⅱ）、镍（Ⅲ）的某些三元配合物中的直线自由能关系

用ｐＨ－电位滴定法测定了三元配合物ＭＡＢ（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋），Ａ为２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）、邻菲咯啉（ｐｈｅｎ），Ｂ为顺丁烯二酸根（ｍａｌｅ￣（２－））、丁二酸根（ｓｕｃｃ￣（２－））、邻苯二甲酸根（ｐｈｔｈ￣（２－））、４－硝基邻苯二甲酸根（ｎｐｈｔ￣（２－）））在２５℃、离子强度为０．１ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数，实验结果表明，三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系．从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。     

苯并二氢吡喃—4—酮化合物与肼的反应研究

报导了在不同ＰＨ值条件下,通过６－氯－３－苯甲叉基二氢苯并吡喃－４－酮与甲基肼、苯肼反应合成苯并吡喃并「４,３－ｃ」－２－吡唑啉化合和的研究。     

HNO3溶剂中的AN共聚反应其机理探讨

对于硝酸（ＨＮＯ３）溶剂中以过硫酸铵－乙酰基丙酮－硝酸高铁［（ＮＨ４）Ｓ２Ｏ８－ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３－Ｆｅ（ＮＯ３）３］氧化还原体系为引发剂的丙烯腈－丙烯酸甲脂－甲叉丁二酸［ＡＮ－ＭＡ－ＩＡ］的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析，得出如下结论：聚合反应速率与单体浓度的１．５次方及过硫酸铵［Ｆｅ（ＮＯ３）３］浓度关系水大；分子与单体浓度的０．５次方成正比，与（Ｎ     

2—芳基—3—乙氧甲酰甲基—7—硝基—1,4—氧硫杂萘—4,4—二氧化物的质…

研究了新合成的７种２－芳基－３－乙氧甲酰甲基－７－硝基－１，４－氧硫杂萘－４，４－二氧化物（ＡＥＮＢＤ）的电子轰击质谱，讨论了该类化合物的裂解规律。     

3—苄基—6,7—亚甲二氧基—3—氮杂—1（2H,4H）吖啶酮及其衍生物…

本文报道了３－苄基－６，７－亚甲二氧基－３－氮杂－１（２Ｈ，４Ｈ）吖啶酮及其衍生物吖啶酮肟、０－２酰基肟、吖啶酮苯腙、吖啶并喹啉的合成。