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铁系亚胺基配合物催化乙烯齐聚表观动力学 总被引:6,自引:1,他引:5
考察了4种具有电子效应差异的铁系亚胺基配合物2,6-二[(2-甲基-4-甲氧基-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-二[(2,4-二甲基-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-二[(2-甲基苯胺)乙基]吡啶二氯化铁和2,6-二[(2-甲基-4-溴-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁,在不同反应温度、乙烯压力和催化剂用量下乙烯齐聚的表观动力学行为。在20~50℃、0 3~1 0MPa条件下,这4种配合物所制备催化剂的反应速率随反应温度升高、乙烯压力增大而提高,而随着催化剂浓度的增大,反应速率反而降低。利用简化的表观动力学方程,求出了催化剂的表观活化能和表观速率方程。 相似文献
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三氯化铁-氯化丁基甲基咪唑离子液体催化苯与乙烯烷基化 总被引:2,自引:0,他引:2
以三氯化铁-氯化丁基甲基咪唑(FeCl3-[bmim]Cl)离子液体为催化剂,在实验室考察了离子液体催化剂的酸度、反应温度、反应压力、原料中水含量、苯与乙烯物质的量比以及加入质子酸对苯与乙烯烷基化反应的影响。结果表明,酸性的离子液体具有较高的活性与选择性,并且离子液体的活性与其酸度密切相关,酸度越大,离子液体的催化活性越好。在45℃、3.0MPa、苯和乙烯物质的量比为10、FeCl3与[bmim]Cl物质的量比为2及加入50μg/g质子酸的条件下,乙烯转化率近100%,乙苯选择性大于98%,并且可以循环使用。 相似文献
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《石油化工》2016,45(8):940
合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配合物b为催化剂时的聚合活性高于配合物a,且主要发生二聚反应,其二聚产物中线型内辛烯的含量在95%(w)以上。采用配合物b催化剂进行1-丁烯二聚时,适宜的聚合条件为:非预混进料、改性甲基铝氧烷为助催化剂、温度30℃、反应时间3 h、n(Al)∶n(Co)=100,在此条件下,聚合活性为6.68×105 g/(mol·h),线型内辛烯的含量为96.95%(w)。 相似文献
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共价负载型α-二亚胺镍催化剂的制备及其催化乙烯聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了一种含有胺基的α-二亚胺镍配合物,该配合物与三乙基铝改性的SiO2通过共价键结合形成负载型α-二亚胺镍催化剂,以一氯二乙基铝为助催化剂,研究了其对乙烯聚合性能的影响。实验结果表明,以庚烷作溶剂时,该催化剂具有较高的催化活性,聚合温度和n(Al):n(Ni)对催化活性和聚合物的性质有较大的影响。得到的聚乙烯产品是不仅含有甲基支链,而且含有乙基、丙基、丁基、戊基甚至长支链的高支化聚乙烯。支链数(1 000 C)随聚合温度升高而增加,从0℃时的12.94增加到75℃时的116.02,重均相对分子质量和熔融温度却随聚合温度的升高而下降。用扫描电镜表征聚合物的形态,结果发现催化剂的形态对聚合物形态具有模板作用。 相似文献
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杜文博刘洋钱陈杲岑静芸李静静刘振宇蒋文军梁胜彪 《石化技术与应用》2023,(4):267-271
以改性甲基铝氧烷为助催化剂,α-磺酸-β-二亚胺镍配合物为催化剂进行了乙烯聚合,考察了Al/Ni(摩尔比,下同)、聚合温度、乙烯压力对聚合性能以及聚乙烯微观结构的影响。结果表明:随着Al/Ni的增加,聚合活性先增加后降低,聚合物重均相对分子质量(M_(w))变化较小,且相对分子质量分布指数基本为1.1;随着聚合温度的升高,聚合活性和聚合物M_(w)先增大后减小,50℃时聚合活性达到最大值,80℃时聚合物M_(w)达到最大值;随着乙烯压力升高,聚合活性和聚合物M_(w)均增大;制得的聚乙烯主要含有甲基和长支链。 相似文献
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《石油化工》2020,(9)
合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt_2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用~1H NMR,~(13)C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利用GPC,DSC等方法考察了Cat A/Cat B体系所得聚乙烯的分子量及结晶性能。实验结果表明,单独采用Cat A或Cat B为主催化剂时,随ZnEt_2用量的增加,乙烯聚合活性及所得聚合物的分子量均呈下降趋势。Cat A/Cat B为催化体系进行乙烯链穿梭聚合时,随Cat B含量的增加,聚合物的分子量升高,熔点降低,分子量分布变窄,利用该催化体系可得到含有支化链段与线型链段的嵌段聚合物。 相似文献
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氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁/MAO催化乙烯齐聚的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了新型络合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2.0 MPa、n(Al)/n(Fe)=1500、主催化剂浓度为20μmol/l的条件下,催化剂活性高达2.03×107g/(mol.h),且丁烯-1选择性小于10%,己烯-1选择性大于20%,辛烯-1选择性大于18%。 相似文献
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2,6-二异丙基苯胺经浓硝酸硝化,硝化产物3-硝基-2,6-二异丙基苯胺与乙二醛通过Schiff碱缩合反应,合成了N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺配体,该配体直接与无水氯化镍反应制得N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺二氯化镍配合物。采用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱及元素分析的方法对配体和配合物进行了表征。在甲基铝氧烷的助催化作用下,研究了以该配合物为主催化剂催化丙烯酸甲酯聚合反应的机理,考察了催化剂浓度、聚合温度、聚合时间、n(Al)∶n(Ni)等因素对聚合反应的影响,得到最佳聚合条件:催化剂浓度0.7mmol/L、n(Al)∶n(Ni)=250、聚合温度35℃、聚合时间2h。在此条件下,聚合物相对分子质量为2.41×104,催化剂活性为23.2kg/(mol.h)(以每小时每摩尔Ni生成的聚丙烯酸甲酯质量计)。 相似文献
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通过水蒸汽和氨水(或水)对催化剂表面酸的不同作用,探讨Ag-Sb催化剂失活的机理。本文采用色谱法测其表面酸,以其保留体积和吸附热表征某种酸的酸量和酸强度;以不同的吸附剂(苯、乙烯、吡啶、2,6-二甲基吡啶)表征不同酸的类型,以水的吸附热和吸附熵进一步说明水可能存在的不同吸附态。 相似文献
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《石油化工》2015,44(6):729
以1-苯基-3-溴丙烷、氯磺酸、1,4-二溴-2-丁烯和2,4,6-三异丙基苯磺酰胺等为主要原料依次合成了4-(3-溴丙基)苯磺酰胺、N-叔丁氧甲酰基-2,4,6-三异丙基苯基磺酰胺、N-[4-溴-2-丁烯基]-N-(叔丁氧甲酰基)(2,4,6-三异丙基苯基)磺酰胺、1,11-二(叔丁氧甲酰基)-1,11-二[2,4,6-三异丙基苯磺酰基]-6-[4-(3-溴丙基)苯磺酰基]-1,6,11-三氮杂十一烷-3,8-二烯、1,11-二[2,4,6-三异丙基苯磺酰基]-6-[4-(3-溴丙基)苯磺酰基]-1,6,11-三氮杂十一烷-3,8-二烯和最终产物1,11-二[2,4,6-三异丙基苯磺酰基]-6-[4-(3-溴丙基)苯磺酰基]-1,6,11-三氮环十五烷-3,8,13-三烯。利用FTIR,1H NMR,MALDI-TOF-MS等方法对中间产物和目标产物的结构进行了分析。表征结果显示,中间产物和目标产物均符合分子设计的要求,合成路线合理可行。 相似文献
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离子液体催化合成反丁烯二酸二乙酯 总被引:6,自引:2,他引:4
合成了氯化1-丁基吡啶/AlCl_3、碘化3-乙基-1-甲基咪唑/AlCl_3、[3-乙基-1-甲基咪唑][BF_4]等离子液体,并应用于催化合成反丁烯二酸二乙酯。其中以氯化1-丁基吡啶/AlCl_3为催化剂的酯化率可达66%以上。研究了氯化1-丁基吡啶/AlCl_3用量及其酸性对催化酯化的影响。结果表明,该催化剂用量为顺丁烯二酸酐的7.6%时比较适宜,当氯化1-丁基吡啶与AlCl_3的摩尔比为1:1.5时,催化剂呈酸性,催化性能较好,并以FT-IR表征了所合成的反丁烯二酸二乙酯。 相似文献