芳氧亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-枯基-5-甲氧基水杨醛和2,6-二甲基环己胺为原料,经缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(Ⅰ),利用四氯化锆-四氢呋喃络合物和配体反应制备了相应的芳氧基亚胺二氯化锆络合物(Ⅱ),用MS、~1HNMR和~(13)CNMR表征了配体及络合物的结构,并评价了络合物Ⅱ催化乙烯聚合的性能。在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,Ⅱ成功地催化了乙烯聚合反应。在50℃、0.9MPa乙烯压力下,Ⅱ在甲苯中的催化活性为53.5kg聚乙烯(PE)/(mmol×Zr×h),所得聚合物为超高相对分子质量(简称分子量)聚乙烯,黏均分子量达3.3×10~6 g/mol。当以正己烷为溶剂时,聚乙烯黏均分子量提高至4.1×10~6 g/mol。     

N-金刚烷基芳氧亚胺锆配合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-叔丁基-5-甲氧基水杨醛和金刚烷胺为原料,合成了两个水杨醛亚胺配体(1,2)及相应的锆络合物(3,4),并用MS、1H NMR和13C NMR等方法表征了配体及络合物。在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,研究了络合物催化乙烯聚合性能。(3)在70℃时催化乙烯聚合活性为18. 1 kg PE/mmol·Zr·h,而(4)在30℃时催化乙烯聚合活性达到23. 8 kg PE/mmol·Zr·h,络合物催化所得聚乙烯的粘均分子量在3. 8×104%18. 9×104g/mol之间。红外谱图结果表明,聚合物以乙烯基封端,DSC测试表明聚乙烯的熔点分别为130℃和133℃,GPC测试聚乙烯的分子量分布为7. 6。     

N-金刚烷基芳氧亚胺锆配合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-叔丁基-5-甲氧基水杨醛和金刚烷胺为原料,合成了两个水杨醛亚胺配体(1,2)及相应的锆络合物(3,4),并用MS、1H NMR和13C NMR等方法表征了配体及络合物。在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,研究了络合物催化乙烯聚合性能。(3)在70℃时催化乙烯聚合活性为18. 1 kg PE/mmol·Zr·h,而(4)在30℃时催化乙烯聚合活性达到23. 8 kg PE/mmol·Zr·h,络合物催化所得聚乙烯的粘均分子量在3. 8×104%18. 9×104g/mol之间。红外谱图结果表明,聚合物以乙烯基封端,DSC测试表明聚乙烯的熔点分别为130℃和133℃,GPC测试聚乙烯的分子量分布为7. 6。     

水杨醛缩邻甲苯胺Schiff碱及其Zn(Ⅱ)配合物的合成与表征

由水杨醛和邻甲苯胺缩合形成的不对称Sch iff碱与Zn(Ⅱ)盐反应得到了金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振氢谱(1H NMR)及13C谱(13C NMR)等分析测试手段对配体及其配合物进行了结构表征,确定了配合物的可能结构,结果表明,配体通过N,O原子与金属离子配位。     

乙烯水相配位聚合反应的研究进展

综述了用于乙烯水相配位聚合反应的有机铑络合物、中性Ni(II)阴离子P-0配体络合物、中性Ni(Ⅱ)水杨醛亚胺配体络合物和阳离子α-二亚胺配体络合物的合成及所得的聚合物的特性以及Ni络合物催化的乙烯水相乳液聚合反应。水作为反应介质具有很好的应用前景。水相聚合反应催化剂的研究今后将会成为聚烯烃催化剂研究的一个重要组成部分。     

树枝状桥联过渡金属催化剂的合成、表征与性能

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一类新型树枝状水杨醛亚胺配体,并进一步与铜、锌、镍络合得到3种树枝状桥联过渡金属催化剂;采用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱和紫外光谱分析手段对树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构进行了表征,同时考察了催化剂对分解双氧水反应的催化性能.结果表明,树枝状配...     

新型亚丙基桥联双水杨醛亚胺配体的合成及表征

在甲醇钠的作用下,邻氨基苯硫酚与1,3-二溴丙烷发生亲核取代反应,得到亚丙基桥联苯胺,然后与3,5-二叔丁基水杨醛发生席夫碱反应,得到一种新型的亚丙基桥联双水杨醛亚胺配体。该配体通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱以及元素分析进行了表征。     

超支化镍系催化剂构效关系及催化乙烯齐聚机理

采用1.0G超支化大分子（1.0G）、3-取代水杨醛和NiCl₂·6H₂O为原料,依次经席夫碱反应和络合反应合成了3种新型具有不同取代基位阻的超支化水杨醛亚胺配体及其镍系催化剂,利用红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（¹H NMR）、紫外光谱（UV-vis）、电喷雾质谱（ESI-MS）及电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）等方法对合成出产物的结构进行表征。考察了配体空间位阻、溶剂种类、助催化剂种类及反应条件对催化乙烯齐聚性能的影响。研究结果表明,配体空间位阻对催化乙烯齐聚性能有较大的影响,当以甲苯为溶剂、甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂,在最佳反应条件下,超支化邻苯基水杨醛亚胺镍系催化剂催化乙烯齐聚的活性为2.81×10⁵g/(mol Ni·h),对高碳烯烃（C₁₀₊）的选择性为34.28%。此外,在超支化水杨醛亚胺镍系催化剂催化性能评价的基础上,对其催化乙烯齐聚的机理进行研究。     

亚甲基桥联双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体的合成

以2-叔丁基苯酚为原料,先甲酰化得到3-叔丁基水杨醛,再与多聚甲醛反应得到亚甲基桥联的双水杨醛,然后与甲硫基苯胺反应成功制备了一种新型的亚甲基桥联的双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体。该配体通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。     

联苯型双水杨醛亚胺[O,N]两齿席夫碱配体的合成

本文以邻叔丁基苯酚为起始原料,经溴化、偶连和甲酰化三步反应制得联苯型双水杨醛化合物,再与2,6-二甲基苯胺发生席夫碱反应得到双水杨醛亚胺型席夫碱配体,探讨了合成条件对制备过程的影响并通过1H NMR、13C NMR和FT-IR等手段对所得化合物进行表征。     

高浓度湿法冻胶纺丝制备UHMWPE纤维的研究

研究冻胶湿法路线制备时纺丝温度、溶胀温度、螺杆转速对于纤维强度的影响,通过设计正交试验确定最佳纺丝工艺.通过配置质量分数分别为12％和16％的纺丝溶液,研究黏均分子质量为57×104～ 330×104g/mol的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)树脂在不同纺丝溶液质量分数条件下制备成的纤维.结果 表明:影响纺丝强度的因素...     

Effect of cocatalysts on ethylene polymerization with fluorinated bisphenoxyimine titanium as a catalyst

In this study, we examined various alkylaluminums, including triethylaluminum (TEA), triisobutylaluminum (TIBA), and diethylaluminum chloride (DEAC), as cocatalysts for the activation of ethylene polymerizations in the presence of a fluorinated Fujita group invented titanium (FI‐Ti) catalyst, bis[N‐(3‐tert‐butylsalicylidene)‐2,3,4,5,6‐pentafluoroanilinato] titanium(IV) dichloride (complex 1 ). DEAC, because of the strong Lewis acidity, was an efficient cocatalyst for activating complex 1 for the ethylene polymerizations, whereas TEA and TIBA as cocatalysts could hardly polymerize ethylene. The effects of the polymerization temperature and Al/Ti molar ratio on the formation of active species, properties, and molecular weight of the resulting polyethylene were investigated. In the complex 1 /DEAC catalyst system, the oxidation states of Ti active species were determined by electron paramagnetic resonance. The results demonstrated that Ti(IV) active species were inclined to polymerize ethylene and yielded high‐molecular‐weight polyethylene. Comparatively, Ti(III) active species resulted from the reduction of Ti(IV) by DEAC and afforded oligomers. Moreover, the bigger steric bulk for the cocatalysts was necessary to achieve ethylene living polymerization with the fluorinated FI‐Ti catalyst. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

POSS改性负载型Ziegler-Natta催化剂及其乙烯/1-己烯共聚反应

采用具有开放型骨架结构的大孔SiO₂（Macro-SiO₂）与MgCl₂形成复合载体,同时引入聚倍半硅氧烷（POSS）形成具有空间分隔作用的POSS/MgCl₂纳米团聚体,负载TiCl₄后制备得到改性Ziegler-Natta催化剂。采用红外分析、热重分析、CO低温吸附红外、扫描电镜、粒径分析等手段对POSS改性前后催化剂的结构进行表征,发现POSS的引入能诱导MgCl₂形成更多Mg_4c²⁺缺陷位点,并促进了Lewis酸性位点的形成,有利于TiCl₄有效活性中心的负载。乙烯/1-己烯共聚结果表明,POSS改性催化剂活性较高,最高可达1.03×10⁶ g?（mol?h）^-1,同时具有更高的共聚能力,共聚产物中共聚单体摩尔分数可达3.79%,且聚合产物具有较窄的分子量分布（MWD=3~6）。     

分子模拟和光谱法研究华法林与人血清白蛋白的结合机制

华法林(WF)是临床常用口服抗凝药物,有关它与人血清白蛋白(HSA)结合位点处的热点残基、作用力类型以及对HSA构象影响报道较少.通过在模拟人体生理条件下,利用分子模拟、内源荧光光谱、三维荧光光谱和同步荧光光谱,研究了WF与HSA之间作用机理.WF能使HSA构象发生改变,导致Tyr残基微环境极性降低、Trp残基周围亲水...     

双波长褪色分光光度法测定盐酸美西律

建立了一种快速、灵敏测定药物中盐酸美西律的双波长分光光度法.在弱碱性溶液中,虎红与盐酸美西律反应生成离子缔合物,使溶液发生褪色现象,光谱曲线上呈现2个较强的负吸收峰,它们分别位于472和560 nm,在此2个波长处,盐酸美西律的线性范围为0.04～2.6 mg/L,表观摩尔吸光系数(κ)分别为5.87×10(472 n...     

High-pressure atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate for well-defined ultrahigh molecular-weight polymers

The feasibility of high-pressure atom transfer radical polymerization (ATRP) for synthesizing well-defined polymers of extraordinarily high molecular weights was demonstrated. ATRP of methyl methacrylate (MMA) under pressures up to 500 MPa was investigated at 60 °C. The addition of a small amount of a Cu(II)Cl₂/ligand complex along with the general benefits of high pressure of enhancing propagation and suppressing termination brought about an excellent control of polymerization even with an extremely low concentration of ATRP initiator. For example, there was produced PMMA with a number-average molecular weight M_n of 3.6 × 10⁶ and a polydispersity index of 1.24, which had never been achieved by conventional ATRP.     

氢气分离膜内嵌改进蒸汽活化转化丙烷脱氢过程模拟和经济分析

在蒸汽活化转化（STAR）工艺中,丙烷脱氢反应产物含有大量氢气、甲烷等不凝组分,传统的高压低温液化流程,操作压力达到3.30MPa,浅冷温度-24℃,深冷温度-78℃,不仅压缩能耗高,而且氢气副产品浓度低,无法直接在炼化过程中实现利用。对此,本文提出在浅冷之后嵌入氢气膜分离单元,采用Prism-Ⅱ膜脱除反应产物中大部分氢气后再进一步增压和深冷液化。采用HYSYS对改进工艺模拟优化后得出：浅冷操作压力2.40MPa、温度-24℃,深冷操作压力3.30MPa、温度-78℃,总压缩能耗降低16.1%,氢气纯度由82.8%提高到99.0%,回收率超过85%。以350kt/a STAR工艺为例进行改进工艺的技术经济分析,最优膜面积为2680m²,总压缩功耗由6850kW降低至5750kW,节约公用工程约5.72×10⁶CNY/a,设备折旧仅增加0.61×10⁶CNY/a,产出氢气约1.23×10⁸m³/a。综合考虑节能、新增设备折旧和氢气产出,年净收益增加8.7×10⁷CNY。结果表明,膜分离改进有效地提高了STAR工艺的能效和经济性。     

新型树枝状镍系催化剂的合成、表征及催化乙烯聚合的性能

合成了一种含有强供电子、较大空间位阻的新型树枝状水杨醛亚胺配体及其镍配合物,利用1H NMR、元素分析、FT-IR、UV进行了表征。以配合物为催化剂,甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂对乙烯齐聚反应进行了研究,详细考察了聚合反应温度、Al/Ni摩尔比、反应压力及时间对催化剂活性及产物分布的影响。结果表明,齐聚产物为不同碳链的烯烃,在温度为25℃、Al/Ni=500、压力为0.5MPa、时间为0.5h的条件下,树枝状催化剂的活性最高,达到4.93?105g/(mol Ni?h),C10～C18的含量为54.17%。