MoCl_5-AlCl_3-AlEt_3催化双环戊二烯的聚合反应研究

以MoCl_5/AlCl_3为催化剂,AlEt_3为活化剂,在温度25～100℃下采用RIM工艺完成了双环戊二烯的聚合反应,考察了MoCl_5,AlEt_3用量及反应温度对反应转化率的影响。并对聚合物的结构及聚合反应的类型进行了探讨。     

基于开环易位聚合的线形聚双环戊二烯研究进展

综述了国内外双环戊二烯(DCPD)单体开环易位聚合合成线形聚双环戊二烯(L-PDCPD)的路线及所采用的各种催化体系,L-PDCPD合成的影响因素以及L-PDCPD性能等方面的研究进展。L-PDCPD良好的热稳定性、可溶性等特点,使其将在聚合物分子设计和改性上发挥重要作用。     

新型钌卡宾催化剂的制备及其对双环戊二烯的聚合活性

首次合成了[(PCy3)2Cl2RuCHCH2OPh]新型钌卡宾催化剂,并成功地用于双环戊二烯(DCPD)的开环易位聚合(ROMP)反应,确定了聚合反应条件对催化剂活性的影响规律。适宜的聚合反应条件为:催化剂和双环戊二烯的物质的量比为1∶600,反应温度60℃,反应时间30 min,双环戊二烯的转化率为99.8%,这表明新型钌卡宾催化剂对双环戊二烯的聚合反应具有优异的催化活性。     

采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控

以双环戊二烯的反应注塑成型工艺为目的,研究了采用Grubbs催化剂的双环戊二烯开环移位聚合速率调控手段,详细考察了反应气氛、聚合温度、催化剂浓度及调聚剂三苯基膦含量对聚合过程的影响.结果表明,该体系可在少量氧存在的条件下聚合.即使反应温度较低( 35℃),凝胶时间仍可小于10min,且单体转化率接近100％.催化剂浓度...     

反应注射成型聚双环戊二烯研究进展

聚双环戊二烯是采用反应注射成型工艺合成的一种性能优良的新型工程材料,是通过开环易位机理形成的聚合物。综述聚双环戊二烯聚合机理,反应注射成型技术概况。主要对在运用此技术合成不同类型聚双环戊二烯中采用的不同催化剂体系的作用进行了阐述。     

双环戊二烯聚合初始动力学的研究

对双环戊二烯聚合生成聚双环戊二烯的前期动力学进行了研究。采用的催化体系由五氯化钼和二乙基氯化铝组成,溶剂为正己烷。根据金属-碳烯活性中心引发的链式开环聚合机理确定了双环戊二烯开环聚合的动力学方程,采用多元非线性回归（Pow-ell法）拟合,得到有关参数。     

聚双环戊二烯反应注射成型研究—聚双环戊二烯的合成研究

以ＷＣｌ５／ＷＯＣｌ４．为催化剂，ＡｌＥｔ３为活化剂，在温度为７０～１００℃的条件下采用ＲＩＭ方法完成了双环成二烯的聚合反应．考察了催化剂用量、活化剂用量、反应温度对上述反应的影响，并对聚合物的ＩＲ谱图进行了研究，测定了聚合物中Ｃ＝Ｃ键的含量．实验结果表明．双环戊二烯的聚合反应是一易位开环反应．     

钼基开环移位催化剂催化双环戊二烯聚合研究

分别用对甲基苯酚、壬基酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三溴苯酚和2,4-二硝基苯酚与五氯化钼(MoCl5)反应,制备出系列用于双环戊二烯(DCPD)开环移位聚合的钼-酚催化剂。考察了不同结构催化剂的活性及其在不同条件下对催化DCPD开环聚合的影响。以红外光谱和示差扫描量热分析表征了聚合产物的结构和性能。结果表明,产物中钼-对甲基苯酚的活性最高,其催化DCPD聚合的单体转化率为98.07%,交联度为90.44%。同时发现钼-酚催化剂催化DCPD聚合的凝胶时间随着Mo、Et2AlCl物质的量的增加和温度的升高而减小,而单体转化率和交联度则先增大后减小。     

双环戊二烯连续加氢用镍基催化剂研究

制备了用于双环戊二烯(DCPD)固定床连续式加氢合成桥式四氢双环戊二烯的负载型Ni基催化剂。利用低温氮气吸附(BET)、X射线晶体衍射(XRD)以及程序升温还原(H2–TPR)等手段对催化剂进行表征。结果表明,Ni–Cu/γ–Al2O3催化剂具有更好的加氢活性和稳定性,Cu的加入可降低Ni O的还原温度,促进Ni O在载体表面的分散,有利于加氢活性的提高。此工作为筛选更适合DCPD固定床连续加氢催化剂提供理论和实验依据。     

反应注塑成型聚双环戊二烯的合成与应用

从聚合机理入手,对反应注塑成型聚双环戊二烯(PDCPD)的合成方法、性能及用途进行了综述。     

环氧化物开环聚合催化体系的研究进展

制备高质量的环氧化聚合物的关键是采用合适的催化剂。在我国 ,对环氧化物聚合催化剂的研究还处于研制开发阶段 ,本文提到的聚合方法各有其局限性 ,阳离子聚合能制造出许多有商业价值的高分子材料 ,但副反应多 ,分子量不易控制 ,一直未能实现工业化。阴离子聚合过程中往往存在转移反应 ,会生成低分子量齐聚物。配位聚合虽然在一定程度上可以实现聚合产物的立体结构调控 ,但反应机理复杂、反应过程难以控制、催化剂价格昂贵 ,目前还不能实现工业化。因此 ,尽快研究开发出一系列合适催化剂用来合成高质量的环氧化聚合物 ,必将带来巨大的经济效益和社会效益。     

烯烃复分解聚合用钌催化剂的合成和应用研究进展(续前)

<正>(续2010年第4期第23页)3配体的影响钌金属卡宾催化剂的通式为:配体X、L、L1和R都可以根据不同的需要进行改变,配体的改变可以形成不同的钌卡宾催化剂,且会对催化剂的各项性能产生影响。科学家们长期研究发现,配体的影响具有一定的规     

Ring-Opening Metathesis Polymerization and Related Olefin Metathesis Reactions in Benzotrifluoride as an Environmentally Advantageous Medium

A tremendous number of solvents, either as liquids or vapors, contaminate the environment on a daily basis worldwide. Olefin metathesis, which has been widely used as high-yielding protocols for ring-opening metathesis polymerization (ROMP), ring-closing metathesis (RCM), and isomerization reactions, is typically performed in toxic and volatile solvents such as dichloromethane. In this study, the results of our systematic experiments with the Grubbs G1, G2, and Hoveyda-Grubbs HG2 catalysts proved that benzotrifluoride (BTF) can replace dichloromethane (DCM) in these reactions, providing high yields and similar or even higher reaction rates in certain cases. The ROMP of norbornene resulted not only in high yields but also in polynorbornenes with a high molecular weight at low catalyst loadings. Ring-closing metathesis (RCM) experiments proved that, with the exception of the G1 catalyst, RCM occurs with similar high efficiencies in BTF as in DCM. It was found that isomerization of (Z)-but-2-ene-1,4-diyl diacetate with the G2 and HG2 catalysts proceeds at significantly higher initial rates in BTF than in DCM, leading to rapid isomerization with high yields in a short time. Overall, BTF is a suitable solvent for olefin metathesis, such as polymer syntheses by ROMP and the ring-closing and isomerization reactions.     

含氮和硅的大位阻钨类配合物的合成及催化双环戊二烯聚合研究

采用氨基硅及苯氧基大位阻配体，对六氯化钨进行改性，辅以烷基氯化铝组成高效价廉的催化体系，从而合成出聚双环戊二烯工程塑料。既解决了催化体系与单体不相溶问题，同时又提高催化活性，降低了主催化体系对惰性条件的依赖性以及反应对单体高纯度的要求。实验表明，通过本催化体系催化合成的聚双环戊二烯材料具有良好的热稳定性能和优异的耐介质性能，有较高的附加值，应用前景十分广阔。     

Ring-opening polymerization of norbornene and six of its methyl derivatives by well-defined tungsten-carbene complex catalysts

Eight tungsten-carbene complex catalysts of the type W(CHCMe₃)L¹L²L³L⁴, where the ligands L are various combinations of OCH₂CMe₃, SO₃CF₃, OSiPh₃, Br and I, have been used, in the presence and absence of GaBr₃, to polymerize norbornene and six of its methyl derivatives by ring opening. The microstructure of the polymers was determined from their ¹³C NMR spectra; values of cis content, cis-trans blockiness, ring-dyad tacticity and head-tail bias were derived as appropriate to each system. The results are discussed in terms of electronic and steric effects in the propagating carbene complexes.     

超临界CO2中聚乳酸的开环沉淀聚合反应研究

以L-丙交酯为原料、辛酸亚锡为引发剂,在超临界CO2中运用开环沉淀聚合法成功地制备了聚L-乳酸。用粘度法测定了所得聚合物的相对分子质量,用红外光谱和核磁共振分析了聚合物的结构,同时初步探索了反应温度、时间以及CO2压力对聚合物相对分子质量的影响。     

希夫碱催化剂催化丙交酯本体开环聚合

合成了希夫碱催化剂,并成功地催化丙交酯本体开环聚合。结果表明,希夫碱催化剂催化合成聚乳酸可达到较高的转化率（高于95％）。研究了单体与催化剂物质的量比、聚合时间及聚合温度对该催化剂催化丙交酯本体开环聚合反应的转化率及所得聚乳酸相对分子质量的影响。当单体与催化剂物质的量比为400,聚合时间24h,聚合温度140℃时,可得到黏均相对分子质量Mq=8．439×10^4的聚乳酸。     

开环聚合酚醛树脂研究进展

介绍了苯并恶嗪中间体的国内外研究概况。着重介绍了国内近年来在苯并恶嗪中间体合成、树脂固化反应研究和产品应用开发等方面取得的进展。     

天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应

研究了天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应,探讨了氨基酸的酸碱性、浓度、反应条件等对聚合物相对分子质量的影响。结果表明,碱性氨基酸作用下丙交酯的开环聚合可以进行;在D, L-丙交酯的开环聚合反应中,随着氨基酸碱性的增强,聚合物的相对分子质量增大;在反应时间为48 h、反应温度为150 ℃、D,L-丙交酯/L-赖氨酸=50/1（物质的量比,下同）的条件下,可得到重均相对分子质量为12800 g/mol、相对分子质量分布为2.11的聚丙交酯;在D,D-丙交酯和L,L-丙交酯的开环聚合反应中,氨基酸的碱性越强,得到的聚合物的消旋作用越明显。