二十一世纪新材料合成技术——“活性”自由基聚合的发展与前景

介绍了“活性”自由基聚合,特别是原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）的发展及其在合成高分子材料中的应用前景。     

原子转移自由基聚合的理论及产业化前景

介绍了原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）的理论研究进展及作为一种新材料合成技术的产业化前景。     

原子转移自由基聚合的理论及产业化前景

介绍了原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）的理论研究进展及作为一种新材料合成技术的产业化前景。     

利用改进的Williamson反应转化ATRP聚合物卤端基(英文)

以聚乙二醇（ＰＥＧ）为相转移催化剂,ＡＴＲＰ聚合物的卤端基在ＰＥＧ／ＫＯＨ（固态）催化体系的作用下,与结构中含有—ＯＨ的化合物进行Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ反应,实现端基转化的同时得到了各种新型结构（如接枝或星形）的聚合物。产物以１Ｈ－ＮＭＲ进行了结构表征。     

过氧化苯甲酰引发剂存在下的反原子转移自由基聚合

在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）／ＣｕＢｒ２／ｂｐｙ（１∶２∶６）的存在下，首先使聚合体系在低温（６５℃）反应１０ｈ，然后再升高温度（１００℃）聚合，这样可以使甲基丙烯酸甲酯实现反原子转移自由基聚合。由于在反应中有ＢＰＯ和生成的亚铜离子的氧化还原反应，这种ＢＰＯ引发体系与ＡＩＢＮ存在下的反原子转移自由基聚合的引发机理不同。     

乙酸乙烯酯嵌段共聚物的合成研究

以ＡＩＢＮ为引发剂，用ＣＣｌ４调节乙酸乙烯酯聚合制备了带三氯甲基端基的ＰＶＡｃ大分子引发剂（ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３）。以ＣｕＣｌ－ｂｐｙ为催化剂，用ＰＶＡｃ－ＣＣｌ３引发Ｓｔ，ＭＭＡ和ＢＭＡ等单体的ＡＴＲＰ聚合，得到了一系列相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄的ＰＶＡｃ嵌段共聚物。     

相转移催化法合成新树型配体—N,N′,N″—（三苄基）—三乙氨基胺和 …

报道了以相转移催化法合成一类新有机试剂－三乙氨基胺类树型配体Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－（三苄基）－三乙氨基胺（ＴＢＡＡ）和Ｎ，Ｎ′，Ｎ″－（三苯甲酰）－三乙氨基胺（ＴＢＯＡＡ），产率８５％以上。此类化合物具有近似三角架形结构，能产生荧光，可以与稀土离子进行选择性配位。     

利用四氢呋喃的正离子开环聚合反应实现ATRP聚合物的卤端基转化

以ＡｇＣｌＯ４为催化剂,使ＡＴＲＰ聚合物中与卤素相连的碳原子正离子化,以此正离子引发了ＴＨＦ的开环聚合反应,用活泼氢化物作终止剂,有效地实现了ＡＴＲＰ聚合物的端基转化。用ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＧＰＣ对开环产物的结构进行了表征。     

多支化聚甲基丙烯酸甲酯-g-聚苯乙烯的合成研究

以α－溴代丙酸乙酯为引发剂引发ＭＭＡ和ＴＥＭＰＯ自由基发生ＡＴＲＰ活性共聚合,,制得带数个ＴＥＭＰＯ基团的ＰＭＭＡ预聚物,它能直接引发苯乙烯发生氮氧自由基下的ＡＴＲＰ,制得侧链相对分子质量可控的多支化ＰＭＭＡ－ｇ－ＰＳ。由于氮氧自由基容易夺得ＰＭＭＡ－ｇ－ＰＳ。由于氮氧自由基容易夺得ＰＭＭＡ预聚物中ＥＰＮＢｒ链端中的ω碳氢,导致引发效率下降,最终的ＰＭＭＡ－ｇ－ＰＳ。由于共聚物相对分子质量分布趋宽     

SBS和反应性单体本体接枝共聚合机理

以过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，ＳＢＳ分别与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）及乙酸乙烯酯（ＶＡＣ）进行本体接枝共聚合。根据均聚物的生成量和聚合物的相态结构，认为ＳＢＳ防与ＭＭＡ（或ＢＭＡ）的反应机理与系山、伊田等的研究结果一致；ＳＢＳ与ＶＡｃ的反应机理是，ＢＰＯ·与ＶＡｃ生成ＰＶＡｃ链自由基，继而向ＳＢＳ主链转移。     

无添加无防腐剂化妆品的研制与生产

无添加无防腐刹化妆品研制经过原料筛选，选用具有广谱抗微生物特性的保湿剂，从原料、配方、包装、生产过程、控制、GMP生产要求和厂房设备等方面严格控制,经过了稳定性试验、微生物测试、卫生化学检验、安全性评价、功效性评价、微生物挑战试验以及防腐剂含量测定等长时间地反复研制，研制长达3年，产品已成功七市，填补了国内空白。     

三白草提取物对自由基的清除作用研究

考察了三白草乙醇提取物经不同溶剂萃取所得的各部分对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基、羟基自由基和超氧自由基的清除能力。以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为参考。结果表明,三白草乙醇提取物经不同溶剂萃取所得的各部分对DPPH自由基、羟基自由基和超氧自由基都具有清除能力,且随着提取物浓度的增加,清除能力逐渐增高;其中乙酸乙酯部分对DPPH自由基、羟基自由基和超氧自由基的清除作用最强。     

青草沙原水加氯消毒工艺的优化

运用法国威立雅水务的加氯消毒理论和加药量理论计算，结合水厂消毒过程和青草沙原水特点，优化青草河原水加氯工艺，合理加氯加氨。着重探究青草沙原水加氯消毒与饮用水安全，通过折点加氯来运行整个工艺，杀灭病原体，减少有机营养物，以滤后一氯胺和游离氨作为工艺控制参数，限制供水管网中微生物生长，控制加氯和加氨量的最小化，降低药耗，节约成本，改善饮用水口感，保证供水水质安全。     

无铅无乙基硫脲氯醚橡胶硫化体系的开发

由于健康和环境方面的原因,在欧洲,氯醚橡胶是不允许使用含铅和乙基硫脲的硫化体系的。因此,研发无铅无乙基硫脲的硫化体系迫在眉睫。通过使用特殊的商业化的材料,可使氯醚混炼胶的物理机械性能、耐热老化性、耐燃油性能、贮存稳定性及成本均达到或超过含铅硫化体系的氯醚混炼胶。新研发的无铅无乙基硫脲硫化体系氯醚胶的贮存期至少可以达到7周。同时,这些无铅无乙基硫脲硫化体系氯醚胶的材料成本与含铅硫化体系的相当。     

碳化硅材料中游离硅及游离碳对性能的影响

研究了全碳粉反应渗硅碳化硅（PCRBSC）材料的结构与力学性能的关系。分析了渗硅碳化硅材料中游离硅（fsi),游离碳（fc)含量对抗折强度的影响。结果表明：参硅碳化硅材料中随游离硅（fsi)含量的增加,其抗折强度下降,并且二者呈直线关系,符合线性复合规划,另一方面,游离碳（fc)含量较高的渗硅碳化硅材料,尽管游离硅（fsi)含量低,但其抗折强度低于等量或较多游离硅（fsi)含量的渗硅碳化硅材料的抗折强度。     

玻璃色釉用低熔点玻璃的研究进展

介绍了目前国内外玻璃色釉的发展状况,指出了含铅镉色釉的危害,发展无铅镉水溶性环保型玻璃色釉是当今社会的要求。同时详细介绍了釉用低熔点玻璃分类及各种性能,并指出其各自存在的缺点,综合分析了玻璃釉用低熔点玻璃的发展方向。     

低熔点P2O5-ZnO-MgO-Na2O玻璃性能研究

通过正交实验方法,对低熔点P2O5-ZnO-MgO-Na2O玻璃的组分与玻璃软化温度、膨胀系数、耐酸性和折射率之间的关系进行了详细的研究。实验结果显示,合理地选择各组分的比例,能够得到软化温度低于400℃,膨胀系数在(80~90)×10-7℃-1,稳定性良好的釉用低熔点无铅无镉玻璃。     

7种茶氨酸类似物的合成及清除自由基活性

以L-谷氨酸为起始原料,经邻苯二甲酸酐保护、酰化开环、肼解脱保护等反应合成了7种茶氨酸类似物,结构经EA、IR、1HNMR、13CNMR和MS进行了确认,并测定了其清除DPPH自由基和羟自由基活性。结果表明:2-氨基-5-氧代-5-[(4-羟基苯基)氨基]戊酸清除自由基活性最强,0.002 mol/L时清除DPPH自由基率为90%,0.004 mol/L时清除羟自由基率达95%;2-氨基-5-氧代-5-[(4-氨基苯基)氨基]戊酸次之。由此可见,茶氨酸类似物中5位连有苯基或所连苯基对位有供电子基团时,可提高其清除DPPH自由基和羟自由基活性,且随对位所连基团供电性的提高,清除活性增强。     

渗硅碳化硅材料的高温氧化

研究了全碳粉反应渗硅碳化硅(PCRBSC)材料,在1300℃静态空气中的高温氧化行为.研究结果表明:PCRBSC材料的氧化过程遵循直线-抛物线规律,其结构对高温氧化有很大的影响,特别是游离硅fsi和游离碳fc的含量对氧化影响更大,fsi含量高的PCRBSC材料单位面积氧化增重(Δm/s)明显,fc含量高的PCRBSC材料氧化后表现为先减重后增重,氧化层断口经扫描电镜观察有明显的气孔存在.     

渗硅碳化硅材料结构与性能关系的研究

采用低廉石油焦碳分为原料制造全碳粉生坯，通过有机添加剂来调配生坯中碳的比例，以控制烧结体中游离硅（fsi）、游离碳（fC）含量（其中fs,fc为烧结中未反应的硅和碳），研究了全碳粉反应硅碳化硅（PCRSC）材料的结构与力学性能的关系，分析了渗硅碳化硅材料中游离硅、游了碳含量对抗弯强度的影响。结果表明：渗硅碳化硅材料中随游离硅含量的增加，其抗弯速度下降，并且二者呈直线关系，符合线性复合规则，另一方面，游离碳含量较高的渗硅碳化硅材料，尽管游离硅含量低，但其抗弯强度低于等量或较多游了硅含量的渗硅碳化硅材料的抗弯强度。