沸石催化剂在甲苯甲基化中的择形催化形用

综述了影响甲苯甲基化择形催化的因素,讨论了沸石的内外表面酸中心及酸强度、沸石的孔道、反应物和产物的吸附等因素对提高对二甲苯选择性的影响。     

芳烃联合装置在新形势下的运行优化

随着催化重整(简称重整)装置恢复高负荷运行、增产氢气以满足加氢装置提负荷需要,重整生成油产量增加,同时化工化纤市场低迷,中国石化洛阳分公司芳烃联合装置采用"抽提高负荷、对二甲苯低负荷"运行模式,重整生成油预分馏单元、液液抽提单元等高负荷运行,二甲苯装置歧化单元停运,异构化单元、二甲苯分馏单元和吸附分离单元低负荷运行;优...     

甲苯择形歧化合成对二甲苯催化剂的研究与应用

通过研究ZSM-5分子筛的酸性、结构择形化修饰机理,研制了性能优异的甲苯择形歧化催化剂,并进行了国内首次工业应用试验.结果显示,ZSM-5在SiO2-CLD改性过程中,其结构没有发生明显变化,但其酸量随着改性程度的增加呈现逐渐下降的趋势,而酸强度分布基本保持不变.在修饰热处理过程中,由于ZSM-5少量的骨架脱铝,导致B酸量较L酸量下降幅度相对更大;聚硅氧烷SiO2-CLD改性的ZSM-5分子筛的外表面酸性位基本上已被消除,其TIPB裂解转化率相对于未改性前减少了95%,体现了较好的择形催化性能.SD-01甲苯择形歧化催化剂在中国石化天津分公司芳烃装置上连续平稳运行,甲苯转化率30.7%,对二甲苯选择性93.0%,苯/二甲苯摩尔比(nB/nx)1.38,其技术指标达到或超过了报道的工业催化剂的性能指标.     

芳烃联合装置C8芳烃异构化催化剂的应用对比

介绍了RIC-200和RIC-270两种C8芳烃异构化催化剂在中国石化海南炼油化工有限公司两套采用国内自主技术建设的芳烃联合装置上的工业应用情况.通过对比两种催化剂的装填、干燥、投料开车等过程以及装置的运转和标定结果,分析两种催化剂的性能特点.结果表明,与RIC-200催化剂相比,RIC-270催化剂在异构化活性和乙苯...     

大型芳烃联合装置的优化设计

结合近年几套大型芳烃联合装置的设计,以提高装置竞争力和解决装置大型化问题为重点,探讨芳烃联合装置大型化的重要性以及装置大型化对提高芳烃联合装置竞争力和可靠性的影响;实现联合装置大型化的方案和途径,结果表明:①以两套近期投产的芳烃联合装置A,B为例,其中A,B均由连续重整、芳烃抽提、歧化及烷基转移和PX(对二甲苯)等装置构成,PX产能均为1.6 Mt/a,A的PX装置按照两套800 kt/a双系列设计,B的PX装置按照一套1.6 Mt/a单系列设计.与A相比,B投资和占地面积可分别节省9.6％和5.7％.②分别从工艺方案、设备选型和工程设计等3方面对装置进行优化,通过采用先进催化剂、新型高效设备以及局部双系列等手段,可在保证装置竞争力的同时降低大型化工程的难度,但装置单系列最大规模应结合芳烃技术、工程技术和装备制造的能力确定.     

原料中非芳烃的分析及其对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响

采用气相色谱-质谱联用和气相色谱相结合的方法对中国石化上海石油化工股份有限公司甲苯歧化单元原料中的非芳烃进行了定性、定量分析;并考察了原料中的非芳烃对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响。定性分析结果表明,该原料中的非芳烃组分非常复杂,包括C_(3～5)的低碳烷烃、以五元环和六元环为主的C_(7～10)环烷烃以及少量的C_(10)和C_(11)链烷烃;定量分析结果表明,非芳烃的质量分数(相对于原料)达到2.90%。甲苯歧化与芳烃烷基转移反应实验结果表明,在反应温度400℃、液态空速2.5 h-、氢烃摩尔比3.0、反应压力3.0 MPa、反应时间72 h的条件下,该原料的转化率明显低于常规原料,要维持相同转化率,反应温度大约需提高20℃;该原料因含有较多的重质非芳烃,在较大程度上影响了催化剂的使用寿命。     

工艺水甲苯萃取技术在乙烯裂解装置的应用

中国石油独山子石化公司100万t/a乙烯裂解装置原料轻质化后,致使工艺水中携带的油含量增大,尤其是苯乙烯浓度明显升高,进而形成苯乙烯结焦聚合物,使泵过滤器、换热器、塔填料等相关工艺水使用设备因结焦堵塞、腐蚀泄漏而频发运行故障,严重时导致裂解炉运行周期缩短1%,故新增应用了甲苯萃取技术,以去除降低苯乙烯含量,改善工艺水品质。结果表明:应用甲苯萃取技术后,工艺水中的苯乙烯去除效果较明显,萃取去除率达到92.50%以上;改善了工艺水品质,浊度下降率均值为98.4%,工艺水汽提塔釜工艺水中溶解携带的含油(重怪)质量浓度均值从10.20mg/L以上下降到1.53 mg/L,最大减幅达到90.6%,塔釜工艺水泵入口滤网的清理频次从每月1次减少至每年2次,减缓了工艺水相关使用设备的结焦/泄漏运行故障及维修频次。     

一种改进的甲苯择形歧化工艺方法

公开号CN1690030A 公开日2005．11．2 申请人中国石油化工股份有限公司 共同申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种改进的甲苯择形歧化工艺方法，甲苯与甲苯择形歧化催化剂接触，反应流出物经分离得到苯、C8-C10芳烃和未反应的甲苯，其中未反应的甲苯蒸汽作为稳定塔、苯塔和任选蒸汽发生器的热源。该方法可以降低甲苯塔的能耗，回收塔顶甲苯蒸汽的潜热，同时省去了稳定塔底的高压蒸汽和苯塔塔底的中压蒸汽的消耗，降低苯塔和稳定塔的操作费用。     

甲苯歧化装置节能工艺开发

分析了甲苯歧化装置能耗较高的原因。通过开发低氢烃比高效催化剂,采用高效板壳式换热器进行反应进出料换热以及开发苯-甲苯分馏系统热集成精馏工艺,甲苯歧化装置的能耗明显降低,循环氢压缩机的蒸汽消耗降低了50％,装置综合能耗降低了约35％。     

Kinetic modeling and laboratory investigation of catalytic toluene methylation to para-xylene

Since catalytic toluene methylation is one of the most significant processes in petrochemical industries, improving its related factors, such as synthesizing new catalysts with better characteristics, is vitally important. In this study, mesoporous acidic Al-HMS(x) catalyst with different Si/Al ratio was synthesized by sol-gel method, and then X-ray diffraction, Temperature programmed desorption of ammonia (NH₃-TPD), and Brunauer–Emmett–Teller (BET) techniques were used for catalyst characterization. Synthesized catalyst was utilized for para-xylene production from toluene methylation reaction in a vertical, fixed-bed reactor. Al-HMS (5) shows the best para-xylene selectivity and methanol conversion among the Al-HMS(x) materials. Experimental data were compared with different reaction rate equations, and Ramakirishna et al. model shows a good agreement with our experimental findings. Mathematical modeling was applied to achieve conversion profile versus temperature and reactor volume.     

甲苯和丙烯选择烃化合成低邻位异丙基甲苯

根据分子筛择形催化剂催化合成对／间位异丙基甲苯的研究结果，并结合现有工业生产装置的实际情况，对工业上采用分子筛催化生产异丙基甲苯工艺方案进行探讨。提出合成对／间异丙基甲苯新工艺流程，并做了有关工艺计算和初步经济分析。     

对二甲苯增产技术发展趋向

综述了国内外芳烃联合装置中甲苯歧化与烷基转移工艺、甲苯择形歧化工艺和重芳烃脱烷基工艺近年来技术进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。提出了未来增产二甲苯工艺技术发展的趋向,指出甲苯歧化与烷基转移技术今后发展的重点是高空速、低氢烃比、高选择性和加工更多C9+A的催化剂的研究开发;甲苯择形歧化与苯／C9A烷基转移组合工艺具有降低生产成本、增产对二甲苯的技术优势,期待实现工业化;甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术,随着天然气化工的发展具有良好的应用前景,值得关注。此外还简述了具有前瞻性的对二甲苯合成新技术的研究开发进展。     

甲苯与甲醇侧链烷基化合成苯乙烯KX催化剂失活现象的研究

考察了甲苯、甲醇侧链烷基化反应KX催化剂的稳定性及失活现象。并采用XRD、N2物理吸附、DTG、SEM、NH3-TPD、CO2-TPD和ICP等方法对反应前后的催化剂进行了表征。结果表明,反应前后活性位变化和积炭不明显,对催化剂失活影响很小。随着反应时间延长,反应过程中产生大量的水导致分子筛骨架脱铝,晶体结构被严重破坏,这是催化剂失活的主要原因。增强催化剂骨架的水热稳定性是解决催化剂失活问题的关键。     

芳烃增产技术研究进展

综述了芳烃增产技术。其中重整工艺包括催化剂改进、芳烃联合装置一体化、原料范围扩大;甲苯歧化与烷基转移包括PXMax和STDP工艺、Px—PlusXP工艺、Detol工艺、s—TDT工艺等;芳烃异构化包括XyMax工艺、乙基苯异构化工艺、Isomar—Parex工艺等;轻烃芳构化包括ParamaX石脑油芳构化工艺、Cyclar液化气芳构化工艺、甲烷芳构化工艺等;芳烃增产还包括甲醇制芳烃技术。     

改性X分子筛甲醇/甲苯共吸附原位红外表征

采用原位红外光谱法表征了负载一定量KOH和H_3BO_3的X分子筛催化剂,分析了不同改性分子筛上甲醇/甲苯吸附的原位红外特征峰,考察了KOH浓度和不同H_3BO_3负载量对改性的X分子筛甲醇/甲苯共吸附的影响,并研究了原位红外光谱定量分析结果与催化剂性能的关联性。实验结果表明,采用甲醇吸附在分子筛上的特征峰(2 824 cm~(-1))和甲苯吸附在分子筛上的特征峰(1 596 cm~(-1))的峰面积和峰面积比值可有效定量X分子筛酸碱性对甲醇/甲苯的吸附能力的影响;原位红外光谱表征结果可与催化剂性能相关联,为开发高性能甲醇/甲苯侧链烷基化反应的催化剂提供了一种重要的研究途径。     

Effect of operating conditions on alkylation of toluene with methanol

P-xylene (PX) is widely used as a raw material of synthesis of terephthalic acid (PTA) and polyester. With the demand of PTA and polyester, PX is demanded eagerly. The process for preparing PX through alkylation of toluene with methanol has been concerned widely. In an experiment HZSM-5/Al₂O₃ catalyst was prepared by loading pseudoboehmites on HZSM-5. The strength of B acid is adjusted, so side reactions can be controlled effectively. The optimum operating conditions are that molar ratio of toluene to methanol is 2.0, reaction temperature is 410°C, carrier gas flow is 7 mL/min, and WHSV is 1.0 h^?1 by investigating the effect of operating conditions on toluene conversion and PX selectivity. Toluene conversion and PX selectivity are up to 46.2% and 68.07%, respectively, under the optimum operating conditions.