不对称催化合成技术及其最新进展

综述了不对称催化合成技术的两种方法——化学不对称催化法和生物不对称催化法在合成手性药物、农药、香料和食品添加剂等方面的应用进展。     

生物催化在手性药物合成中的应用

鉴于生物合成比化学合成常具有更高的化学、区域及立体选择性,生物催化反应已被广泛地用于合成手性药物中间体.综述了利用微生物或酶催化在合成抗高血压、抗胆固醇等手性药物中间体中的应用.     

不对称小分子催化合成的最新进展及其在药物合成中的应用

本文以药物合成的热点问题“手性有机小分子催化”为研究对象,介绍小分子催化反应的分类即“亲核性催化”和“亲电性催化活化”;在药物合成方法中主要有外消旋体拆分法、化学-酶合成法、酶催化手性药物合成法、不对称催化法,在药物合成中以形成非共价键活化底物的方式达到催化作用。     

不对称催化及其在精细化工中的应用

综述了不对称催化的进展及其在精细化工中的应用情况。     

面包酵母在手性化合物不对称合成中的类型

药物分子的立体化学决定其生物活性，手性已成为药物研究的一个关键因素。利用微生物或酶催化的方法进行手性化合物的不对称合成已经成为一个极具吸引力的方向。综述了近年来利用面包酵母催化不对称合成手性化合物的研究进展，着重讨论了利用面包酵母可进行的多种手性试剂的催化合成的反应类型。     

合成肽在不对称催化反应中的应用

综述了合成肽作为催化剂在不对称催化反应中的应用,总结了各种合成肽催化剂的结构及其在催化不同类型反应如氰醇化反应、Strecker反应、Aldol反应、Michael加成反应、Morita-Baylis-Hillman反应和Stetter反应等中的催化活性及影响因素.     

生物催化技术在手性化合物合成中的应用

生物催化的手性合成是当今手性合成方法研究的热点和发展方向。本文综述了生物催化技术在手性化合物合成中的应用,并对其应用前景进行展望。     

不对称催化反应合成手性药物的研究进展

全世界已经上市销售的药物总数有1850种，手性药物占1045种，其中天然及非合成药物（523种）99％为手性药物，合成药物（1327种）其中手性药物为40％，但合成手性药物中以单一异构体销售的药物很少。只占其12％。     

烯烃不对称环氧化在药物合成中的应用

环氧烷是合成领域中一类重要的中间体,在药物及工业化学品的合成中具有广泛的应用.烯烃通过环氧化反应可以得到环氧烷.本文综述了以烯烃为底物制备环氧烷的相关催化体系,及烯烃的环氧化反应在药物合成中的应用实例.     

生物催化羰基不对称还原合成手性醇的研究及应用进展

综述了国内外利用生物催化羰基的不对称还原合成手性醇的研究情况。介绍了生物催化各类潜手性羰基化合物不对称还原的原理、菌种的筛选,以及生物催化不对称还原各类羰基化合物的实例。     

Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Benzofuranones

The chiral benzofuranone structural motif is a prominent feature in many natural products, which exhibit a broad range of biological and pharmaceutical activities. In the past few years, a survey of chiral benzofuranone derivatives based on asymmetric catalysis reveals an increasing number of papers, which reflects the latest achievements to facilitate the synthesis of sufficient quantities of related compounds as potential medicinal agents and biological probes. Recent advances in this area are summarized and classified according to the structure of the starting substrate.

     

手性杯芳烃化合物的合成及催化性能研究

杯芳烃是一类由苯酚和甲醛缩合的含有洞穴的大环化合物。作为第三代主体化合物,其在分子识别,模拟酶催化,自组装等领域的研究取得了很大进展。近年来,特别是手性杯芳烃由于其特殊的结构,在不对称催化领域更是引起了人们的极大重视和兴趣。文章合成了几种手性杯芳烃化合物并对其在催化性能方面作了一些研究。     

手性樟脑磺酸及其盐的合成与应用进展

樟脑经磺化反应,合成得到樟脑磺酸;合成的樟脑磺酸是由左旋和右旋的光学对映体组成,加入手性还原剂,消旋体中的某一对应体异构体发生选择性还原,再经纯化,可以得到相应的异构体。本文总结了手性樟脑磺酸与樟脑磺酸盐的合成方法及其应用。     

手性金属络合物催化剂在不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机合成中热门研究领域，利用手性金属络合物催化剂催化不对称硅氢化、烷基化，以烯烃、酮、亚胺、醛等合成手性醇、手性胺、手性酮等具有很好的工业应用前景。本文论述了手性金属络合物催化剂在不对称硅氢化反应及其在二烷基锌对醛的不对称烷基化反应中的应用。     

生物技术在手性药物合成中的应用进展

药物分子的立体化学决定了其生物活性,手性已成为药物研究的一个关键因素,生物技术在手性药物合成中具有重要意义,利用酶催化的相关性质,通过酶拆分外消旋体、酶法不对称合成等方法合成手性药物,采用定向进化技术、酶分子修饰、辅酶再生等方法对手性药物合成方法进行改进,该文对近些年来生物技术在手性药物合成中的应用情况进行了综述。     

线型聚苯乙烯支载手性咪唑烷酮的制备

以N-叔丁氧羰基-L-酪氨酸乙酯为原料,经系列反应制备(S)-4-[4′-(对乙烯基苄氧基)苄基]-1-苯基-2-咪唑烷酮手性单体,用AIBN作引发剂,与苯乙烯溶液聚合制备线型聚苯乙烯支载的手性咪唑烷酮,用IR、1H-NMR、13C-NMR及元素分析对其结构进行表征,所得数据与其结构相吻合。     

聚合物微球支载L-脯氨酸磺酰胺的合成

以L-羟脯氨酸为手性原料,经过O-烷基化、氨化、磺酰化,制备L-脯氨酸磺酰胺手性单体,在AIBN引发下,与苯乙烯和二乙烯基苯溶液聚合制备了聚苯乙烯微球支载的L-脯氨酸磺酰胺化合物,用IR,1H NMR,13C NMR及元素分析对其进行表征,其支载容量为0.70 mmol/g,总产率27.66%,所得结果与其结构相吻合。     

一种不对称可溶性聚酰亚胺的制备及性能

以间氨基苯酚(m-AP)为基本原料经缩合反应制得3-氨基-4'-硝基二苯醚(ANDPE),经水合肼还原得3,4'-ODA;将此单体与均苯四甲酸二酐(PMDA)通过缩聚反应,经热亚胺化制备含不对称结构的聚酰亚胺。结果表明:ANDPE的收率达96.3%,以非水电位滴定法测得还原产物3,4'-ODA的纯度达99.4%以上;不对称结构的引入保持了3,4'-ODA/PMDA-PI的优异的耐热性能,改善了力学性能以及电学性能,显著提高了其在有机溶剂中的溶解性能,玻璃化温度降至314℃,加工性能得到明显改善。     

Chiral Synthesis on Catalysts Immobilized in Microporous and Mesoporous Materials

This paper reviews the recent progress made in the asymmetric synthesis on chiral catalysts in porous materials and discusses the effects of surface and pores on enantioselectivity (confinement effect). This paper also summarizes various approaches of immobilization of the chiral catalysts onto surfaces and into pores of solid inorganic supports such as microporous and mesoporous materials. The most important reactions surveyed for the chiral synthesis in porous materials include epoxidation, hydrogenation, hydroformylation, Aldol and Diels-Alder reactions, etc. The confinement effect originated from the surfaces and the pores turns out to be a general phenomenon, which may make the enantioselectivity increase (positive effect) or decrease (negative effect). The confinement effect becomes more pronounced particularly when the bonding between the catalyst and the surface is more rigid and the pore size is tuned to a suitable range. It is proposed that the confinement in chiral synthesis is essentially a consequence of subtle change in transition states induced by weak interaction in pores or on surfaces. It is also anticipated that the enantioselectivity could be improved by tuning the confinement effect based on the molecular designing of the pore/surface and the immobilized catalysts according to the requirements of chiral reactions.