一氧化碳的提取及化工应用（上）

简要介绍了一氧化碳的性质、资源与制取方法，并着重介绍了通过羰基化合成和费-托合成而制得的几种主要化工产品。     

钴基费-托合成催化剂研究进展

钴基费-托合成催化剂具有优异的本征活性和碳链增长能力,是费-托合成催化剂领域的研究热点。对钴基费-托合成催化剂的活性钴物种的性能、其它钴物种的作用、钴基催化剂相关助剂以及钴颗粒的粒径效应等研究进行了综述,主要包括对HCP-Co(六方密堆积结构)和FCC-Co(面心立方结构)两种活性钴物种在体对称性和原子堆积顺序等拓扑结构方面的差异以及两者不同晶面的反应活性的分析,对碳化钴、氧化钴、钴载体混合化合物等其它钴物种对费-托合成反应活性和选择性的影响的探讨,对助剂和钴颗粒粒径对费-托合成反应产物选择性作用机制的总结。针对以上几点,对理性设计制备具有高目标产物选择性的钴基费-托合成催化剂提出了建议。     

芳烃石油树脂的合成及其化学改性

就芳烃石油树脂的合成及化学改性的研究现状进行了综述分析。论述了合成芳烃石油树脂及解决生产中存在问题的新方法，并对芳烃石油树脂的顺丁烯二酸酐改性，加氢改性，酚醛树脂改性等化学改性方法及产品的应用进行了介绍。     

F-T合成油品加工提高柴油采收率的几种方法

本文介绍了费-托合成（F-T合成）油品的性质及其各馏分经过加氢裂化所得产品的性能及应用。通过改变中间油品的进料配比,选用中间馏分油选择性更高的催化剂,优化催化剂床层温度分布及分馏系统操作等途径来达到提高柴油收率的目的。     

费-托合成钴基催化剂载体的研究进展

费-托合成反应是将CO和H_2转化为液体燃料和其他高附加值化学品的有效方法之一。载体是负载型钴基费-托合成催化剂的重要组成部分,载体的物理化学性质会影响催化剂中金属与载体之间的相互作用、活性金属晶粒的尺寸、金属的还原性能、催化剂的机械强度和热稳定性,以及反应物或者生成物的扩散等。选择和制备适宜的载体材料,使其具有特定的物理化学组成、表面化学性质、合适的孔结构和较大的比表面积等,是制备高效钴基费-托合成催化剂的关键问题之一。本文综述了费-托合成钴基催化剂常见的几类载体及其研究进展。     

特种蜡发展现状及制备方法展望

综述了当今国内外特种蜡的发展现状,并介绍了当今国内外特种蜡的一些化学改性方法,如石蜡的氧化、石蜡的氯化、石蜡的裂解、石蜡的接枝、发酵、硝化改性等,和一些通过添加低分子聚乙烯蜡、天然蜡、功能添加剂、合成蜡等的物理改性方法。并简要指出不同改性方法制备出的改性蜡在当今社会的一些应用以及对我国石蜡未来发展的展望。     

己二酸的合成工艺研究进展

介绍了己二酸的性质、用途、生产现状和市场前景,以及从不同的原料出发合成己二酸的主要方法,分析了这些合成工艺的优缺点。根据己二酸行业现状及其合成工艺现状,展望了己二酸合成工艺的发展趋势,并对我国己二酸工业发展提出了建议。     

聚丁二酸丁二醇酯产业现状及技术进展

分析了国内外聚丁二酸丁二醇酯(PBS)及其原料丁二酸、1-4-丁二醇的生产现状;介绍了PBS的合成及改性技术,包括直接酯化法、酯交换法、扩链法、共聚改性和共混改性的研究进展;展望了我国PBS产业的发展趋势,预计到2020年我国PBS需求量将达3 000 kt,市场前景广阔;指出开发环保的丁二酸技术、优化PBS聚合工艺及低成本改性是今后我国PBS产业的研究重点。     

费托合成催化剂研究进展

介绍了费脱合成的研究现状,分析了费脱合成催化剂的组成,对催化剂存在产物不集中问题,指出了ST(Fe)型催化剂的优点。     

甲醇合成装置内结蜡原因分析及控制措施

介绍了石蜡的物化性质及生成机理,阐述了结蜡对甲醇生产的主要危害。对甲醇合成装置生产过程中出现的结蜡现象进行分析,探讨相应的减少石蜡生成和除蜡的方法及预防措施,将结蜡对甲醇生产的影响减到最小,进而实现甲醇合成装置长周期稳定运行。     

F-T合成蜡油加氢裂解反应过程研究进展

通过F-T合成生产液体燃料是转化利用煤、天然气和生物质并解决石油短缺问题的一种有效途径,采用轻度加氢裂解F-T合成过程中产生的高沸点蜡油可以生产清洁优质的柴油和喷气燃料。本文对近年F-T合成蜡油加氢裂解的研究进展进行了综述,简要介绍了F-T合成蜡油加氢裂解的反应机理,讨论了集总动力学和单事件动力学在F-T合成蜡油加氢裂解中的应用情况,对F-T合成蜡加氢裂解催化剂体系以及反应影响因素进行了分析。反应精馏工艺可以提高F-T合成蜡加氢裂解高转化率时柴油的选择性,除了开发更高效的催化剂以外,F-T合成蜡油加氢裂解反应精馏的研究与应用将具有重大前景。     

煤间接液化中费托合成单元装置的分析

在基于PRO/Ⅱ对低温费托合成系统进行模拟及优化的基础上,采用热力学分析方法,对低温费托合成系统进行了量衡算,分析了系统中各主要能耗单元的效率和损失状况。计算结果表明,系统中损失最大的过程是费托合成反应过程。费托合成反应器是损失最大的设备,效率为86.80%,损失占了总损失的85.15%;冷凝液回流泵效率最低,只有6.71%;效率最高的为石蜡收集槽、石蜡泵、石蜡中间槽等,几乎没有损失。采用热力学分析方法可以更准确地揭示系统中各环节和设备的最大损失,为改进设备、节约能源提供目标和对策。     

低温费托合成蜡油加氢裂化精制技术的研究进展

低温费托合成技术因具有产品质量性好、反应耗能低、生产能力大且催化剂种类广泛等优点在煤化工领域备受关注,低温费托合成的蜡油产品可通过加氢裂化精制获取高品质清洁油品,具有巨大的应用价值。本文首先阐述了费托合成的产物特性,分析了加氢裂化过程的反应特点、双功能催化剂的碳正离子反应机理及蜡油主要反应历程。在此基础上,着重综述了蜡油加氢裂化双功能催化剂的研究进展,讨论了活性金属组分、载体以及助剂对加氢裂化过程的影响,分析表明活性金属的负载量、载体的酸量和孔道结构对催化性能有极大影响,合理优化和平衡加氢金属活性位和裂解酸性位是确保蜡油加氢裂化催化剂活性的关键。更为重要的是,基于分子筛载体的择形效应,实现载体多级孔结构和活性位的理性集成无疑会促进蜡油加氢产物的合理分布。     

Thermal,viscoelastic and adhesion properties of EVA (ethylene-co-vinyl acetate) hot melts containing polypropylene waxes of different nature

Wax determines the compatibility of tackifier and polymer in hot melt adhesives. Although the influence of the addition of microcrystalline and Fischer-Tropsch waxes on the properties of ethylene-co-vinyl acetate (EVA) hot melts has been studied, the addition of polypropylene wax has not been considered yet. In this study, different polypropylene waxes (polypropylene wax – PP, – maleic anhydride grafted polypropylene wax – PPMA – copolymer of polypropylene and 10.9?wt.% polyethylene wax – PP-E) were added to EVA hot melts and they were characterized by Brookfield viscosity, softening point measurement, differential scanning calorimetry, thermal gravimetric analysis, dynamic mechanical thermal analysis, plate–plate rheology, tack, and single-lap shear adhesion. The viscosities of EVA hot melts containing polypropylene waxes were relatively high, the highest viscosity corresponded to the formulation containing PP-E wax which also showed pseudoplasticity. The change in viscoelastic properties (i.e., from dominantly viscous to dominantly elastic) was produced at lower temperature in EVA hot melt containing PP-E wax, this adhesive exhibited the highest tack. On the other hand, the addition of acrylic PPMA wax increased the adhesion of EVA hot melt but lower tack was obtained. Finally, the PP-E wax was more compatible with EVA copolymer than the other polypropylene waxes.     

费托合成基础油加工技术研究进展

对近年国内外以费托合成物(主要为费托蜡)为原料制成GTL基础油的加工技术研究进行了综述,着重介绍Chevron、Shell、ExxonMobil和中石油在GTL基础油加工技术的研究工作及应用情况。分析表明:费托合成物烷烃含量高,GTL基础油加工技术的核心是正构烷烃的加氢异构化技术,催化剂主要为改进的异构催化剂,所得GTL基础油黏度主要为中质黏度等级、黏度指数高、蒸发损失好,收率达到工业化水平。但与矿物基础油相比还存在很多不足,需依据费托合成物的特性,开发有针对性的催化剂,选择最佳的油品加工技术工艺路线,以便进一步提高基础油的性能和收率,实现费托合成物的最优经济性。同时为国内发展费托合成基础油加工技术提供参考。     

通过F-T合成技术大规模合成洁净燃料和化学品

通过F-T合成技术不仅可以生产航空煤油、柴油等优质洁净的燃油,而且还可以制取α-烯烃、高级润滑油和石蜡等高附加值化学品。F-T合成燃料油具有低硫、低氮、低芳烃的特点,燃烧排放物比传统柴油燃烧排放物大大降低,是对环境友好的燃料油。本文讨论了F-T合成产品的特点及其产品加工途径,并指出在我国加快F-T合成技术产业化进程的必要性。     

过滤技术在油浆分离中的应用

在催化裂化、加氢裂化等催化反应过程中,产品油浆中催化剂细粉不仅会导致下游设备的腐蚀和堵塞,也限制和降低了其直接作为产品、副产品的应用领域和经济价值。而对于低温费托合成反应而言,将费托合成蜡从气液固三相的浆态床反应器内分离出来,是整个费托合成工艺的的技术难点和关键之一。由此看出,油浆分离和净化技术的选择关系到以上催化反应的稳定运行和产品质量。本文回顾了目前国内外油浆过滤技术的研究及工业应用现状,总结了以美国MOTT公司为代表的金属烧结粉末和Pall公司为代表的金属烧结丝网两种主流滤芯的机械加工特性和过滤精度等特点,从操作条件、分离效率、反冲洗方式等方面进行比较,分析了各种油浆过滤技术的工艺特点,以及过滤工艺与参数对过滤效果和过滤技术选择的影响,可以为传统石油化工油浆过滤以及费托合成浆态床过滤分离技术在滤芯和过滤工艺选择等方面提供参考。     

Y分子筛处理方式对催化剂及费托蜡加氢裂化性能的影响

选择Ni／W为加氢金属组分,金属改性Y和Al2O3作为载体,制备不同金属溶液处理加氢裂化催化剂,采用加氢金属溶液调节NH4Y分子筛的物化性质,考察金属预处理方式对催化剂物性结构及加氢裂化反应性能的影响。结果表明,经金属溶液处理后,催化剂活性和柴油选择性比非金属溶液处理的催化剂均有显著提高。NH4Y分子筛经过偏钨酸铵溶液处理后,W^6＋进入分子筛孔道或笼内,与酸性位形成较强的离子键,降低催化剂的B酸,同时使金属离子与酸性位点间的距离适当减小,使得费托蜡加氢裂化在高转化率下得到较好的柴油选择性。     

费托蜡催化裂化反应生产清洁汽油的热力学分析

费托蜡主要由链烷烃组成,不含硫、氮等杂原子,是生产清洁汽油的优质原料。由于缺少芳烃和环烷烃,费托蜡催化裂化过程需要强化异构化、芳构化反应以实现降低汽油馏分烯烃含量、保持高辛烷值的目标。对费托蜡为原料的催化裂化反应体系进行热力学分析,重点计算了不同温度下生成汽油馏分主要烃类的反应焓变和反应平衡常数。研究结果表明,以大分子链烷烃为主的费托蜡,其裂化吸热反应焓变约为80 kJ/mol,反应平衡常数随温度的升高而增大,高温有利于一次裂化反应。对于异构化反应,主要是大分子链烷烃裂化为烯烃,再由烯烃分子转化为异构烷烃,因此对于异构化反应,可以通过优化反应器促进汽油烯烃的转化。在考察温度范围内,烯烃环化反应平衡常数随温度升高而减小,环烷烃脱氢芳构化反应平衡常数随温度升高而增大,所以适宜的反应温度是制约进一步增加汽油中芳烃的重要因素。     

蔗糖基准校准红外吸收法测定非合金钢中超低碳的空白值

按照GB/T 20126-2006测定非合金钢中超低碳含量时,由于分析所使用的纯铁助熔剂没有准确定值,所以无法计算出真正的空白值加以扣除,影响测定结果的准确性。通过实验,采用二次坩埚预处理技术,有效地扣除了空白值;采用蔗糖基准建立了工作曲线,准确地测定了纯铁中质量分数在0.000 6%~0.002 4%的超低碳,标准偏差为0.000 028%~0.000 078%。