Y型分子筛吸附噻吩、苯的模拟和实验

用蒙特卡罗方法模拟了温度为29,62,100℃时噻吩、苯在NaY和Ce(Ⅳ)Y分子筛上的吸附等温线,并与实验测定的吸附等温线进行了比较。结果表明,各吸附等温线均属于第Ⅰ种类型的吸附等温线,并且随着温度的降低,噻吩、苯的饱和吸附量均增大。Burchart1.01-Dreiding2.1力场可很好的描述NaY,Ce(Ⅳ)Y分子筛与噻吩、苯分子之间的相互作用。     

酮类有机废气在Y分子筛上吸附性能的研究

采用不同硅铝比Y分子筛为吸附剂,三种酮类物质环己酮、丁酮、丙酮作为吸附质,考察了酮类有机废气在Y分子筛上吸附性能.研究结果表明:随着Y分子筛骨架硅铝比的增加,其微孔孔体积和比表面积发生了下降,同时形成了介孔结构.并且随着骨架中硅的含量增加,Y分子筛疏水性得到提高.随着温度升高,分子筛吸附由物理吸附为主逐渐转变成化学吸附,对环己酮的吸附量呈先降低后增加的规律.USY分子筛对酮类有机物均具有较高的吸附容量,由于孔壁叠加作用,分子筛对分子动力学直径最大的环己酮吸附效果最好.     

稀土Y分子筛吸附脱除碱性氮化物

以稀土Y分子筛为吸附剂,在间歇式反应釜中对含喹啉的十二烷溶液进行静态吸附试验,确定了稀土Y分子筛吸附脱氮的最佳温度,并从热力学及动力学角度研究了吸附脱氮过程。实验结果表明:当吸附温度为393K时,脱氮率达到最高,为55.8%,静态饱和吸附量为23.56mg/g;稀土Y分子筛吸附脱氮过程符合Langmuir吸附模型和拟二级吸附速率方程,为自发吸热的化学吸附,活化能为11.49kJ/mol。     

新型分子筛脱除钙离子的热力学研究

实验测定了新型分子筛对钙离子的全交换容量及25℃、50℃、75℃下离子交换平衡数据.依据实验数据,绘制了Na+-Ca2+离子交换等温线以及Kielland图,计算出了该过程的焓变化,吉布斯自由能和熵变化.研究表明该新型分子筛Na+-Ca2+离子交换过程可用Langmuir吸附等温式很好的描述,且该过程为吸热反应,可自发进行,高温有利于钙离子的交换.     

Y型分子筛化学改性方法述评

要提高催化裂化汽油辛烷值和深度加工渣油或重油，催化裂化催化剂是其关键。作为以上裂化催化剂活性组分的Ｙ型分子筛的制备与改性更引起人们关注。Ｙ型分子筛的改性，前人已作了大量研究，本文主要结合本课题组的工作，对几种分子筛改性方法进行较为系统的总结，以期探讨一些新的有更高工业化潜力的改性手段，为催化裂化生产用于ＭＴＢＥ等醚类高辛烷值汽油添加剂合成的低碳烯烃开发出催化剂的制备方法。     

Cu(Ⅰ)Y分子筛对不同硫化物的选择性吸附脱硫

采用液相离子交换方法且在高温N2氛下制备Cu(Ⅰ)Y分子筛。通过固定床、SCD色谱考察Cu(Ⅰ)Y对噻吩(T)、苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)及4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)的选择性吸附。结果表明,Cu(Ⅰ)Y对于不同硫化物溶液脱硫效果依次为:苯并噻吩>二苯并噻吩>4,6-二甲基二苯并噻吩>噻吩。为了进一步研究不同硫化物在Cu(Ⅰ)Y分子筛上的吸附行为,利用密度泛函理论计算了上述不同硫化物在Cu(Ⅰ)Y分子筛上的吸附能,分子模拟结果表明,不同的硫化物在Cu(Ⅰ)Y分子筛表面上的吸附能为:苯并噻吩为-96.4kJ/mol,二苯并噻吩为-88.5 kJ/mol,噻吩为-111.5 kJ/mol,4,6-二甲基二苯并噻吩为-83.7 kJ/mol。计算结果和实验值基本吻合。     

改性分子筛吸附脱硫

以ZSM-5、Y型、MCM-41分子筛为载体,采用离子交换法制备了一系列用于汽油脱硫的负载金属离子的改性分子筛吸附剂。对不同的吸附剂作了X-射线衍射和比表面积分析,考察了静态吸附条件对其脱硫性能的影响。结果表明,不同吸附剂对噻吩的吸附效果不同,CuY的效果较为明显,并得出适宜的吸附条件:常温,常压,剂油质量比为0.15。通过对再生前后吸附剂CuY的变化分析,对吸附脱硫的机理进行了探讨。     

稀土离子浓度对Y型分子筛传质动力学的影响

采用传统液相离子交换法制得不同稀土浓度的Y型分子筛（REY）,运用频率响应(FR)技术和智能重量分析仪(IGA)研究了苯在REY分子筛上发生的传质动力学过程,从而研究稀土离子浓度对其吸附扩散过程的影响,并结合XRD、物理分析仪等表征手段对样品进行表征。结果表明,稀土的引入使吸附量逐渐减少,且适量稀土的引入可以提高其扩散传质性能,但是过量的稀土使其传质性能下降。苯在REY型分子筛上的传质过程存在着不同的吸附过程,适量稀土的引入可以提高催化和吸附分离工艺中分子筛对吸附质的选择性,从而提高催化和分离效率。     

频率响应法研究噻吩在CeY分子筛上的吸附行为

以NaY、液相Ce离子交换改性的Y型分子筛(L-CeY)为研究对象,运用N2吸附、XRD、NH3-TPD和Py-FTIR等实验方法表征两种Y型分子筛的物化性能。采用频率响应技术(FR)和智能重量分析仪(IGA)研究噻吩在两种分子筛上的吸附行为,并考察噻吩在稀土离子改性Y型分子筛上的不同吸附作用模式。结果表明,频率响应技术能够有效识别分子筛孔道内发生的不同传质过程。噻吩在NaY分子筛上的吸附行为较为简单,存在孔道吸附和π电子相互作用两种吸附过程;而在L-CeY分子筛上吸附行为较为复杂,同时存在孔道吸附和"S-M"吸附等多种吸附过程,另外,在高温条件下,还存在复杂的催化反应过程。     

铈改性分子筛对汽油中噻吩去除效果的研究

以Nax型分子筛为载体,采用浸渍法将Nax型分子筛浸渍到Ce^3＋溶液中,利用改性后的分子筛对汽油中噻吩去除的效果进行了试验测试,测试中考察了改性分子筛的用量、吸附时间、初始浓度和搅拌速度对去除噻吩的影响,并且比较了改性前后分子筛吸附量的变化．结果表明：Ce^3＋改性分子筛在吸附噻吩1h后达到吸附平衡,最大吸附量为13．1mg／g,且初始浓度越大,搅拌时间越长,越有利于吸附反应的进行;搅拌速度太快,反而不利于对噻吩的吸附．     

HDTMA改性沸石对水中铬酸盐的吸附

采用十六烷基三甲基溴化铵 (HDTMA)对Ca型沸石进行了改性。结果表明 ,最适合的改性温度为 3 0℃ ,改性剂HDTMA溶液质量分数为 1 .5%。又考察了 pH、改性沸石用量及振荡时间对HDTMA -沸石吸附去除水中铬酸盐效果的影响。测定了吸附等温线并探讨了吸附机理。结果表明 ,pH对吸附没有显著影响 ,随着改性沸石用量的增加、振荡时间的延长 ,铬酸盐的去除率升高。改性沸石对水中铬酸根离子的等温吸附曲线呈双“S”型。吸附机理为 :一是通过离子交换而吸附 ;二是通过在沸石表面形成HDTMA -阴离子络合物沉淀而吸附     

USY吸附脱除页岩柴油中的碱性氮

以USY分子筛为吸附剂,采用静态吸附的方法,对桦甸页岩柴油进行了吸附脱氮的研究。实验考察了吸附时间、吸附温度和剂油质量比对脱氮率的影响。实验结果表明,当吸附时间为30min、吸附温度为120℃、剂油质量比为0.03g/g时,脱氮率达到最高,为30.73%,静态平衡吸附量为27.2mg/g,经多次再生,脱氮率仍在25%以上。对吸附脱氮进行了动力学研究,结果表明,Y分子筛吸附脱氮过程符合二级吸附速率方程。     

汽油与柴油吸附脱硫技术研究与开发(I)——国内外发展现状

随着环保法规的日益严格 ,世界范围内对车用发动机燃料的质量要求越来越严格 ,随之出现了低硫、低芳烃和低烯烃含量的“清洁燃料” ,其中硫含量问题已经成为国内外各大石油炼制企业生产低硫 ,特别是超低硫车用发动机燃料的技术关键。汽油与柴油吸附脱硫技术就是近年来开发的生产低硫车用发动机燃料的新技术 ,亦是近期国内外各大石油公司研究与开发的重点课题之一。从吸附剂以及吸附脱硫工艺等方面对汽油与柴油吸附脱硫技术的发展进行了综述。从现有的各种技术看 ,采用吸附法脱除汽油与柴油中的含硫化合物 ,具有投资及操作费用低等优点 ,具有较大的发展空间及应用潜力     

改性Y型分子筛酸性与催化PHA制 PAP性能的关联性探究

采用水热合成法制备了NaY分子筛,经离子交换和水热处理制得HY、USY和 Ce-USY。研究了不同类型的Y分子筛对催化苯基羟胺重排合成对氨基苯酚的影响。XRD、N2吸附和Py-FTIR表征结果表明,此系分子筛虽然结晶性有差异,但均具有Y型分子筛的骨架拓扑结构。HY分子筛微孔孔径约为0.58 nm。NaY分子筛几乎无B酸中心。对其他3种分子筛而言,B酸量大小为：HY>USY≈Ce-USY;L酸量大小为：USY≈Ce-USY>HY。催化反应结果表明,Y型分子筛在此反应中表现出较差的效果,目标产物对氨基苯酚选择性和收率均低于15.00%。可见分子筛需维持酸性和孔径大小恰当时,才能使用最少的原料得到收率和纯度都较高的对氨基苯酚。     

复合分子筛Y／SAPO-5的合成与表征

以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为原料,三乙胺为模板剂,采用水热合成法合成Y／SAPO-5复合分子筛。利用XRD、FT—IR、SEM等手段对样品结构和形貌进行了表征,所合成的分子筛是Y型分子筛晶粒被SAPO-5分子筛晶粒包裹形成的10μm左右的球状双结构复合分子筛。采用催化甲醇脱水制备二甲醚的反应考察了复合分子筛的催化性能,结果表明,对于催化甲醇脱水制备二甲醚的反应所合成的复合分子筛在温度为463～523K时随温度升高甲醇转化率增大,且仍保持着较高的DME选择性。     

改进的Van der Waals方程推算双组分的吸附平衡

借鉴热力学状态方程在气液平衡中的经验,修改了二维van der Waals状态方程,并在气固吸附平衡中应用。从纯组分的吸附等温线出发,推算气和二氧化碳混和物及二氧化碳和一氧化碳的混和物分别在C_u(I)Y沸石上的吸附平衡。还用另外三个吸附模型的计算和比较。它们是理想吸附溶液模型,Flory—Huggins活度系数方程的吸附空穴溶液模型及二维van der Waals状态方程。结果表明,本文改进的方程推算实验数据的效果比其它模型好,尤其是关于一氧化碳和二氧化碳在C_u(I)Y石上的吸附,络合吸附和物理吸附是同时发生的。     

国产树脂与进口树脂在苯酚精制工艺中的性能对比分析

苯酚是一种重要的有机化学原料,但在生产过程中会产生多种杂质,这些杂质的存在严重的影响了苯酚的质量.本文将用于精致苯酚的国产树脂和进口树脂进行比较,分别从总离子交换容量,静态吸附,和动态吸附等各项性能进行了充分地研究,分析国产树脂与进口树脂存在的差异性,利用固相微萃取与气相色谱联用方法对苯酚中杂质含量变化进行监测,为苯酚精制工艺中树脂实现国产化提供了相关的依据.     

CuHY分子筛吸附剂的等体积浸渍法制备及其脱硫性能考察

采用等体积浸渍法制备了CuHY分子筛吸附剂,运用XRD表征了吸附剂的晶体结构,Py-FT-IR技术表征了吸附剂的表面酸性能,利用固定床穿透曲线技术、WK-2D微库仑仪评价了改性分子筛的吸附脱硫性能。结果表明,当铜负载量为4%时,其吸附脱硫能力较佳,随着分子筛吸附剂的表面B酸量和表面L酸量比值的减小,其吸附脱硫性能越强。而当铜负载量较大时,因其表面出现氧化铜,而使其表面基本不存在B酸,吸附脱硫能力大大减弱。