环氧化合物开环聚合催化剂的研究进展

介绍了环氧化物开环聚合用催化剂及聚合机理,并对阳离子、阴离子、配位开环聚合方法的应用及各自的优缺点进行了探讨。介绍了各种催化体系的工艺进展,指出生物酶和磷腈类催化剂具有好的研究前景。     

环氧化合物开环聚合用催化剂的研究 Ⅲ.三异丁基铝-磷酸-吩噻嗪催化体系对环氧氯丙烷的聚合

由三异丁基铝(Al)、磷酸(P)和吩噻嗪(PT)组成的催化体系对环氧氯丙烷的聚合具有高活性、高聚合速率、高产率和高聚合度等特点。聚合物的分子量明显地依赖于聚合温度,在0—30℃时,可获得高分子量的产物。随着催化体系不同,可以制得不同类型的聚合物。用Al-丁二酰亚胺-四氢呋喃催化体系制得者是结晶型聚合物,用Al-P-PT催化体系制得者是无定形聚合物。     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以微球硅胶负载新型含镁络合物为载体制备的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能,考察了聚乙烯颗粒的微观结构,结果表明:该聚合反应动力学行为呈“上升-衰减”型,聚乙烯颗粒呈微球状,复现了催化剂的形貌,该催化剂具有良好的共聚性能。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能．对所制备的球形聚乙烯(PE)颗粒的微观结构进行了考察,结果表明：其聚合反应动力学行为呈“上升-衰减型”,PE颗粒的形貌呈微球状,复现了载体及催化剂的形貌,改性催化剂具有良好的共聚性能。     

环氧化合物开环聚合用催化剂的研究Ⅰ.三异丁基铝-环醚-丁二酰亚胺三元催化剂的特性及聚合引发体系类型

研究了三异丁基铝-环醚-丁二酰亚胺三元催化剂对环氧氯丙烷的开环聚合。我们根据三异丁基铝/丁二酰亚胺=1.75—2为最佳比,催化活性中心的组成不应该是三异丁基铝与丁二酰亚胺分子中三个官能团全反应的产物的实验结果,否定了Y.Masuda等提出的关于此类催化剂活性中心结构的设想。 对不同的催化剂溶液进行了电导率测定,从而认定催化活性中心具有离子特征,并推断这一引发体系属阴离子型。     

一种高分子量环氧乳液的制备

采用环氧树脂和聚乙二醇反应合成了非离子型乳化剂,并利用相反转法制备了高相对分子质量环氧乳液,讨论了原料配比、原料相对分子质量、乳化剂用量等对乳液合成的影响,并对其制备的清漆性能进行了测试。     

八甲基环四硅氧烷开环聚合中催化剂效率的研究

通过试验比较了氢氧化钾（KOH）和四甲基氢氧化铵（Me4NOH)分别作为八甲基环四硅氧烷开环聚合反应中的催化剂时封端剂的转化率，结果表明KOH和Me4NOH对八甲基环四硅氧烷开环聚合反应的催化有不同的催化效率，Me4NOH作为催化剂时封端剂转化率明显高于KOH作为催化剂。在两种催化剂催化下，封端剂平均转化率分别为46．0％和75．4％。     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅰ.催化剂的制备规律

研究了新型含镁络合物的结构、性质及其用于制备高效乙烯聚合催化剂的制备规律.结果表明:将镁、有机醇以及不与镁发生"格式反应"的卤代烷相互作用可迅速发生反应形成新型含镁络合物溶液.该络合物在溶液中可析出结晶,具有特定的化学结构,可以均匀承载于多孔硅胶的孔隙中,负载TiCl4后制备出形态良好的球形高效乙烯聚合催化剂.     

环戊烯开环聚合催化剂——WCl_6和MoCl_5的制备与分析

采用金属氧化物和四氯化碳制备高纯度金属氯化物,并用水解法和碱直接吸收法测定了各元素的含量,方法简单、迅速、准确。     

用废分子筛催化剂制备聚合硫酸铝工艺研究

以一种新的原料废分子筛催化剂通过酸溶、聚合等过程制备聚合硫酸铝,找出了最佳制备工艺条件,并对其性能进行了絮凝实验考察。结果表明,原料配比、反应温度、反应时间对分子筛中A l2O3的浸出率的影响较大,熟化时间、温度对产品性能影响较大,盐基度对絮凝性能有较大影响。     

采用可聚合乳化剂反相悬浮聚合制备高吸水性树脂的研究

以环己烷为油相,AASpan80/黄原胶/Span80为复配分散稳定剂,过硫酸钾和亚硫酸氢钠为引发剂,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,丙烯酸、丙烯酸钠为单体,采用悬浮聚合法合成高吸水性树脂。考察了交联剂用量、聚合温度、反应时间等对高吸水性树脂吸水率影响,确定了最佳实验条件。实验结果为:环己烷100 mL,水相50 mL,水相中丙烯酸-丙烯酸钠浓度为3 mol/L,反应时间为3 h,反应温度为63℃。     

高分子量聚丙烯酸钠聚合动力学的研究

采用水溶液法合成了高分子量聚丙烯酸钠(PNaAA),研究了聚合温度、引发体系及无机盐类等对PNaAA聚合动力学的影响。实验结果表明：在50℃下,选择高活性的过硫酸铵,三乙醇胺(其表观活化能为40．18kJ／mol)作为引发体系,可同时保证高聚合反应速率及高分子量。另外,在体系中加入适量的盐类(如NaCl、乙酸钠),可影响水相单体溶液的离子强度和自由基周围的电势,从而使聚合反应速率增加。     

新型高氢调敏感性乙烯淤浆聚合用催化剂的制备

制备了一种新型高氢调敏感性乙烯淤浆聚合用催化剂(简称SEL催化剂)。考察了SEL催化剂的组成、粒子形态,催化乙烯均聚合与共聚合的性能,以及用其制备的聚乙烯的性能,并与商业化的同类型进口催化剂(简称参比催化剂)进行了对比。结果表明:SEL催化剂中钛含量高而镁含量低,粒径分布窄,颗粒形态规整;SEL催化剂催化乙烯聚合时氢调敏感性好,氢气分压为0.48 MPa,乙烯分压为0.25 MPa时,聚乙烯熔体流动速率达226.10g/10 min;SEL催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合的性能和聚乙烯粉料中细粉含量等均优于参比催化剂。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅰ.催化剂的结构

系统研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的结构、性能以及制备规律。结果表明：醇合物均匀负载于凹凸棒石粘土的晶须上及由晶须纤维搭成的孔隙中：负载TiCl2后制备出的球形高效乙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于改性的凹凸棒石粘土微球载体中,并且保持了微球粘土载体的形貌。     

双螺杆反应挤出法开环聚合制备聚乳酸的研究

以双螺杆挤出机为反应器来实施L-丙交酯的开环聚合制备聚乳酸,探讨了催化剂种类及其含量、聚合温度及聚合时间等因素对聚合产物性质的影响。实验获得的相对适宜的工艺条件如下:优选辛酸亚锡(Sn(Oct)2)/1-十二醇(CH3(CH2)11OH)为复合催化剂体系,单体与催化剂摩尔比为3 000∶1,聚合温度为170℃,聚合时间为120 min,由此可获得粘均相对分子质量为5.3×104的聚(L-乳酸)。在此基础上,进一步采用FT-IR、1H-NMR、DSC和TG等分析手段对聚合产物的结构和热性能进行了表征。     

抗冲聚苯乙烯预聚合动力学研究——Ⅱ 预聚体分子量和分子量分布

在分子量调节剂存在条件下,建立抗冲聚苯乙烯预聚体分子量和分子量分布数学模型。在80-130℃温度范围内,用引发剂引发和热引发所得的预聚体,用GPC测试其分子量分布.数学模型满意地拟合实验结果。     

开环聚合法制备聚D-乳酸的初步研究

以辛酸亚锡(SnOct2)为催化剂通过开环聚合反应由D-丙交酯(D-LA)制备聚D-乳酸(PDLA),并采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)以及乌氏粘度计等对聚合产物进行表征。结果表明,聚合温度、聚合时间、催化剂用量以及真空度对PDLA的相对分子质量均有显著的影响,当聚合温度为160℃,聚合时间为20 h,催化剂用量为D-LA的0.03%以及真空度为60 Pa的条件下,可以得到粘均相对分子质量为26.5×104的PDLA产物。     

高效乙烯聚合催化剂的制备——I．催化剂的制备规律

研究了新型含镁络合物的结构、性质及其用于制备高效乙烯聚合催化剂的制备规律。结果表明：将镁、有机醇以及不与镁发生“格式反应”的卤代烷相互作用可迅速发生反应形成新型含镁络合物溶液。该络合物在溶液中可析出结晶。具有特定的化学结构．可以均匀承载于多孔硅胶的孔隙中，负载TiCl4后制备出形态良好的球形高效乙烯集合催化剂。     

低等规聚丙烯的研制 Ⅳ.聚合催化剂的制备

以二乙氧基镁为载体的主要原料，采用三氯化铝使二乙氧基镁氯化制备载体，再采用四氯化钛进行载钛，得到一种丙烯聚合催化剂，并对其进行了表征。经流相本体法丙烯聚合评价实验表明，此催化剂的活性为30－60kg/g，全聚物在沸庚烷中不溶部分为13％－30％。并对影响催化剂活性和立体选择性的各种因素进行了讨论，给出并比较了催化剂小试、模试和中试的实验结果。     

高分子量聚乙烯吡咯烷酮合成——水溶液聚合的研究(摘要)

<正> N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的水相溶液聚合体系中,用水溶性的过氧化氢作为聚合引发剂不易获得高分子量聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。而用偶氮二异丁腈作引发剂时可得到分子量高的聚合物,但是,聚合反应不易控制,反应的重现性差。二者均在NVP水相溶液聚合制取高分子量PVP时都存在一定的缺点。 笔者提出一种水溶性的偶氮类化合物C-1作为NVP的水相溶液聚合的引发剂,在通常的聚合条件下可以方便地制得高分子量的聚乙