固相膜萃取-超声洗脱衍生法分析水中酚类化合物

建立了水中酚类化合物的新型预处理技术。在水样pH 3~4时,采用SDB-XC固相萃取膜,5 min可完成500 mL水样中酚类化合物的萃取;将膜片折叠置于反应瓶中,以五氟苄基溴溶液为衍生试剂,20 min可完成膜片上酚类化合物的超声洗脱和衍生;以HP-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）为分析柱,用负化学电离源在10 min内完成检测。对膜片的选择、酸度的控制、衍生条件、超声条件及干扰情况进行逐一分析并优化,结果表明,在10~200 μg/L线性范围内,各组分的相关系数r²>0.997,加标回收率在70%~107%之间,相对标准偏差为3.8%~10.4%。应用该方法检测实际样品,部分样品有检出。该方法可实现样品的快速萃取、洗脱衍生一体化、低污染和高灵敏检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定饲料中的7种β2-兴奋剂

为了准确测定饲料中7种β₂-兴奋剂,建立了超高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品经酸性有机混合溶剂提取、固相萃取净化浓缩后,在多反应监测模式下,用带电喷雾离子源(ESI)的串联质谱仪对样品进行定性和定量分析。该方法下各化合物定量检出限为50 μg/kg。在50、100、200 μg/kg的添加浓度下,回收率在71%~103%之间,相对标准偏差在5.7%~9.8%之间。本方法快速、准确、灵敏度高,适合饲料中福莫特罗、苯乙醇胺A、克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇、特布它林、西马特罗的同时快速检测。     

茶叶中多种农药残留测定方法研究

采用气相色谱-串联质谱法同时测定了茶叶中多种农药残留。样品加水后用乙腈提取,采用GCB/PSA固相萃取柱净化,淋出液浓缩至近干后用正己烷-丙酮（9：1,V/V）溶液定容,气相色谱-串联质谱测定。结果表明目标农药添加于样品中质量浓度在0.050～0.500mg/kg（r〉0.9700）范围内与峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）位在0.1～37.5ng/g之间。加入0.100和0.400mg/kg两个浓度水平的农药标准溶液,目标农药的回收率在66.5%～114.7%之间,相对标准偏差（n=5）均小于20%。     

气相色谱串联质谱同时测定牛乳中多种农药残留物定量方法的研究

本文确定了牛乳中检测的52种农药残留污染物。利用气相色谱串联质谱(GC-MS/MS),建立了52种农药残留污染物在牛乳中的分析方法。本文方法改进在于:通过农药残留的传播途径和在牛体内的代谢方式,确定了牛乳中可能存在的52种农药残留污染物,大大缩小了牛乳中农药残留污染物的筛查范围;简化了分组测定,实现一次处理样品,一次进样,可完成52种农残组分的同时测定,简化了其它方法分组测定方式,极大地提高了检测效率和检测通量;对气相色谱条件进行了优化(进样口温度对52种不同组分灵敏度的影响),对质谱条件进行了优化(SRM多选择离子的确定,最佳碰撞能量的确定)。比较了不同样品净化方法对回收率的影响(C18固相小柱萃取法和固相分散萃取法),最终确定C18固相小柱萃取法净化样品。本方法结果表明,本方法52种农残在相应的添加水平下,平均加标回收率(n=6)为60.5%~111.5%,测定结果相对标准偏差(RSD)为1.94%~9.67%,方法的检出限(S/N=3)为0.0007~0.013mg/kg。本文为生鲜牛乳的农药残留指标评价提供了一种简便﹑实用的检测方法。采用本方法测定500个不同地域的生鲜牛乳样品,收到了良好的效果。     

气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量

建立了气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)测定土壤中的六六六和滴滴涕八种有机氯农药残留量的分析方法。土壤样品中的六六六和滴滴涕经二氯甲烷/正己烷(1+1)混合溶液超声提取,过硅胶小柱或弗罗里硅土柱净化后测定。八种农药色谱峰峰形较好,分离度高。在添加浓度为0.4mg/L和0.12mg/L的条件下,加标回收率在85.5%～112.2%之间,相对标准偏差在2.19%～7.67%之间,方法检出限在0.0002～0.0009 mg/kg之间,该方法操作快捷,试剂用量相对较少,处理样品时间短,精密度、准确度高,均适合土壤中六六六和滴滴涕八种有机氯农药残留量的测定。     

超声提取-气相色谱质谱法测定土壤中的几种有机氯农药

有机氯农药是一类全球性质的环境持久性污染物。此类化合物具有"三致"作用和生物蓄积性,最终通过食物链危害人类的健康。本文研究建立了土壤中几种有机氯农药的测定方法:正己烷:丙酮(V:V=1:1)为提取液,经超声萃取,自填装固相萃取柱净化,气相色谱质谱法测定。结果显示,回收率在73.1～107.8%之间,RSD在2.6～10.7%之间,检出限为0.31～1.00ng/g,适合土壤样品中有机氯农药的快速测定。     

气质联用法测定番茄中苯醚甲环唑和嘧霉胺的农药残留量

建立了番茄中苯醚甲环唑和嘧霉胺两种农药残留量的气相色谱-质谱联用(GC-MS)的检测分析方法。样品运用色谱纯乙腈提取和固相萃取柱净化。采用GC-MS分析时,番茄中苯醚甲环唑的3种添加浓度加标回收率在82%~110%之间,相对标准偏差在1.9%~3.8%之间;番茄中嘧霉胺的3种添加浓度加标回收率在83%~108%之间,相对标准偏差在1.6%~2.9%之间;苯醚甲环唑定量限为0.0750 mg/kg、嘧霉胺定量限为0.0126 mg/kg。该方法可准确用于苯醚甲环唑和嘧霉胺残留定量分析,方法的灵敏度、精确度和准确度均满足农药残留分析要求。     

超高效液相色谱-串联质谱测定土壤中磺胺类药物残留

建立了固相萃取-超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法测定土壤中痕量的18种磺胺类残留的方法,土样提取液经过固相萃取富集净化后由液相色谱分离、三重四级杆质谱检测。该方法在10 min内完成对18种目标化合物的分析。磺胺类线性范围为1¹00μg/L,相关系数均大于0.995,6次空白加标重复测定的相对标准偏差(n=6)为1.8%100μg/L,相关系数均大于0.995,6次空白加标重复测定的相对标准偏差(n=6)为1.8%¹5.9%。l8种目标化合物的方法检出限在0.0515.9%。l8种目标化合物的方法检出限在0.05⁰.48μg/kg之间,实际样品的加标回收率为64.9%0.48μg/kg之间,实际样品的加标回收率为64.9%¹04%。该方法操作简便,重现性好,可用于土壤中磺胺类的检测。     

气相色谱-串联质谱法测定木制儿童用品中的10种木材防腐剂

建立了固相萃取-气相色谱-串联质谱法（SPE-GC-MS/MS）同时测定木制儿童用品中氯酚类化合物和菊酯类化合物等10种木材防腐剂。采用甲醇溶剂提取,乙酸酐试剂衍生、固相萃取净化后,经HP-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）分离,串联质谱在多反应离子监测模式（MRM）下进行检测,内标法定量。同时,考察了多种实验参数对检测结果的影响,并进行方法验证。结果表明,该方法对于复杂基质的木材样品中目标物的检测具有良好的选择性与灵敏度。对于不同物质的定量限（LOQ）在0.002 5~0.2 mg/kg之间,线性范围为0.002 5~25 mg/kg,低、中、高3个添加水平的平均回收率在85.2%~100.1%之间,日内精密度（RSD,n=6）在0.6%~9.1%之间,日间精密度（RSD,n=6）在2.3%~7.2%之间。将该方法应用于实际样品抽查中,发现了多种木材防腐剂的残留。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定8种蔬菜中114种农药残留

建立了一种超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）快速测定叶菜类（油菜、芹菜）、甘蓝类（甘蓝）、根茎类（茎用莴苣、胡萝卜）、茄果类（辣椒、番茄）、豆类（豇豆）5大类8种蔬菜中114种农药的多残留检测方法。改进了QuEChERS前处理方法,样品用乙腈提取,C18、NH₂、GCB混合粉末净化,正离子多反应监测(MRM)模式测定。结果表明：114种农药的检出限均低于8.0 μg/kg,在各自的浓度范围内线性关系良好,相关系数r²均大于0.99。8种蔬菜的平均回收率在76.5%~96.5%之间,相对标准偏差（RSD）在7.1%~11.6%之间。该方法简便、快速、准确、灵敏、节省有机溶剂,能够满足农药多残留检测的实际需求。     

生物样品中醇类代谢物的化学衍生化质谱分析方法研究进展

生物样品的代谢组学是近年来质谱领域的研究热点.醇类代谢物是生物样品非常重要的一类代谢物,主要包括脂肪醇、糖类、酚类、甘油酯类以及甾醇等.这些代谢物在体内承担着各种重要的生理学功能.然而,由于大多数醇类代谢物极性较低,缺乏易于离子化的基团,其在质谱领域的研究比胺类、酸类等代谢物少.化学衍生化技术通过设计靶向某官能团的有机...     

ESI-MS/MS法对银莲花素A质谱裂解方式的研究

以化学衍生结合电喷雾电离质谱（ESI-MS/MS）法研究银莲花素A的质谱裂解方式。将银莲花素A与三苯甲基氯反应，产物经ESI-MS/MS分析发现，银莲花素A在裂解过程中除了发生常规裂解以外，还伴随着重排裂解发生。结果表明，银莲花素A中糖的连接顺序不能仅用ESI-MS/MS来确定。     

Chemical ionization tandem mass spectrometer for the in situ measurement of methyl hydrogen peroxide

A new approach for measuring gas-phase methyl hydrogen peroxide [(MHP) CH(3)OOH] utilizing chemical ionization mass spectrometry is presented. Tandem mass spectrometry is used to avoid mass interferences that hindered previous attempts to measure atmospheric CH(3)OOH with CF(3)O(-) clustering chemistry. CH(3)OOH has been successfully measured in situ using this technique during both airborne and ground-based campaigns. The accuracy and precision for the MHP measurement are a function of water vapor mixing ratio. Typical precision at 500 pptv MHP and 100 ppmv H(2)O is ±80 pptv (2 sigma) for a 1 s integration period. The accuracy at 100 ppmv H(2)O is estimated to be better than ±40%. Chemical ionization tandem mass spectrometry shows considerable promise for the determination of in situ atmospheric trace gas mixing ratios where isobaric compounds or mass interferences impede accurate measurements.     

Analysis of pesticides in water by liquid chromatography-tandem mass spectrometric techniques

Pesticide residues continue to be the focus of many environmental studies, and the number of articles describing the development of more advanced, multiresidue analytical methodologies does not decline. The use of liquid chromatography-mass spectrometry based on single quadrupole or ion trap analyzers is consolidated for this purpose. The implementation, in the near future, of more sophisticated mass analyzers, such as triple quadrupole and hybrid quadrupole-time-of-flight is anticipated for routine analysis. This article reviews the various works published so far in the literature for the determination of pesticides and transformation products (TPs) in water by means of liquid chromatography (LC) coupled to tandem mass spectrometry. It discusses the various ionization sources and analyzers used for this purpose, as well as the extraction procedures employed for previous sample preconcentration. Because of the widespread use of triple quadrupole analyzers for the generation of pesticides levels in water using tandem mass spectrometry, a table compiling the transitions monitored for ca. 70 compounds is also included.     

基于特征性子离子和中性丢失快速筛查和识别食品中唑类和有机磷类农药

采用基于中性丢失和子离子的敞开式离子化技术,结合高分辨二级质谱,建立了一种快速、便捷地筛查和识别食品中唑类（三唑类、咪唑类、吡唑类）和有机磷类农药的分析方法。通过对待测物在质谱中产生的子离子和中性丢失行为进行归纳,建立了待测物的共性特征子离子和中性丢失库,以及辅助定性子离子和中性丢失库。配合适宜的制样方式、敞开式电离源和数据处理方式,可实现对唑类和有机磷类农药的筛查和识别。该方法快速准确,适用于多种类型食品中唑类和有机磷类农药的检测。     

Charge derivatization of peptides for analysis by mass spectrometry

The analysis of peptide derivatives by fast atom bombardment, liquid secondary-ionization mass spectrometry, plasma desorption, electrospray ionization, and matrix-assisted laser desorption/ionization is reviewed. The fragmentation patterns of peptides and of charge-derivatized peptides are compared, and the proposed fragment ion structures are summarized. A variety of derivatization approaches and the distinguishing features of mass spectra produced from these derivatives are described. The most promising derivatization approaches are evaluated, and the strengths and limitations of these approaches are discussed.     

利用质谱技术解析糖类结构的研究进展

糖类物质是重要的生物信息分子,在许多生命活动中发挥着重要作用。糖类物质的结构非常复杂,其结构解析一直是糖生物学研究的瓶颈。在糖类物质结构解析的诸多方法中,质谱技术被认为是一种不可缺少的重要手段。本工作综述了质谱及色谱-质谱联用法在糖类结构解析中的研究进展,包括电子轰击质谱、化学电离质谱、快原子轰击质谱、电喷雾质谱、基质辅助激光解析电离质谱、色谱-质谱联用技术(气相色谱-质谱和液相色谱-质谱),并比较了各种方法在糖类物质定性、定量分析中的优缺点。随着质谱技术的不断发展,糖链的释放和衍生化方法的不断改进,以及谱图解析工作的进一步深入,质谱技术必将成为糖类物质结构解析的有力工具。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定鳗鱼中阿维菌素类农药残留

建立了同时快速测定鳗鱼中阿维菌素（AVB）,多拉菌素（DOR）,依维菌素（IVR）的超高效液相色谱 串联四极杆质谱法（UPLC-MS/MS）。样品用乙腈提取、浓缩,经碱性氧化铝小柱净化,采用电喷雾离子源,以正离子检测方式进行质谱分析,4.2 min完成这3种农药残留分析。结果表明,上述3种阿维菌类农药的标准曲线在0.5 ~ 20 μg•kg^-1范围内线性良好,相关系数（r）均大于0.99,平均回收率为85.9%～94.4%,相对标准偏差（RSD）均小于8%（n = 6）,对阿维菌素、多拉菌素、依维菌素的定量限（S/N ≥ 10）分别为0.43、0.48和0.32 μg •kg^-1。     

敞开式离子化质谱技术研究进展

军事、公共安全和应急救援等对现场、实时、准确、快速检测技术提出了迫切需求。敞开式离子化质谱技术可以现场直接分析样品,具有简单、快速、无需样品前处理、可分析多种相态物质的特点。本文总结了基于激光、等离子体和电喷雾原理的敞开式离子化技术的研究进展,介绍了敞开式离子化质谱技术在化学战剂、生物和爆炸物检测领域的应用,并对敞开式离子化质谱技术面临的问题和未来研究方向进行了总结与展望。