苯并呋喃酮三元复合抗氧体系在PP中的抗氧化性能研究

采用多次挤出的方法对自制的四种不同结构苯并呋喃酮与受阻酚及亚磷酸酯的三元复配稳定体系在聚丙烯(PP)中的稳定化作用进行了研究,并与商业化产品Irganox HP-2225进行了比较.结果表明,含5-叔丁基-7-甲基-3-(3-羟基苯基)-3-氢-苯并呋喃-2-酮(PHBF2)的复配体系配方的多次挤出之后的熔体质量流动速率(MFR)最小,其余依次为5-叔丁基-7-甲基-3-(3-甲氧基苯基)-3-氢-苯并呋喃-2-酮(ANBF2)、5-叔丁基-7-甲基-3-(3-甲基苯基)-3-氢-苯并呋喃-2-酮(TBF2)、5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-3-氢-苯并呋喃-2-酮(OXBF1),这四种复配的抗氧剂的无氧稳定化均优于Irganox HP-2225.同时,由DSC测得的氧化开始温度(OOT)所表征的含氧条件下的稳定化效果差别不大,这表明在含氧条件下起主要热氧稳定化作用的是其中的共同组成部分-受阻酚及亚磷酸酯.而从造粒样品的热台红外(FFIR)测试得知:PP挤出加工过程中的高温剪切是导致PP断链降解的主要原因,单纯的热降解是一个很缓慢的过程.     

苯并呋喃酮类复合抗氧剂在聚丙烯中的应用研究

采用多次挤出的熔体流动速率和氧化诱导期(OIT)方法研究了4种不同结构苯并呋喃酮与抗氧剂1010及168的三元复合抗氧体系对聚丙烯(PP)加工稳定性和热氧稳定性的影响。结果表明:在挤出温度为250℃,添加浓度均为1 g/kgPP 的情况下,含5-叔丁基-7-甲基3(4-甲氧基苯基)-3-氢-苯并呋喃2-酮(ANBF2)的三元复合抗氧剂所稳定 PP 在5次挤出之后的熔体流动速率最小,具有最优的加工稳定性;同时 OIT 值最大,体现出在含氧条件下最好的热稳定性。在保持 ANBF2/1010/168三元复合抗氧体系中1010和168的添加量不变情况下,降低了 ANBF2的含量与工业化产品 Irganox HP-2225比较,当 ANBF2添加量仅为 Irganox HP-136添加量的1/3时,ANBF2/1010/168三元复合抗氧剂仍具有比 Irganox HP-2225更优的加工稳定性和热氧稳定性。     

2′-羟基-3-芳基苯并呋喃酮在聚丙烯中的抗氧性能研究

采用多次挤出和高温加速老化的方法对2′-羟基-3-芳基苯并呋喃酮以及其与亚磷酸酯抗氧剂Irgafos168进行复配的二元体系在聚丙烯中的抗氧性能进行研究,并与受阻酚抗氧剂Irganox1010与亚磷酸酯抗氧剂Irgafos168的经典复配体系B225和B215进行比较,从而探究新的苯并呋喃酮-亚磷酸酯二元复配抗氧体系应用的可行性,结果显示:2′-羟基-3-芳基苯并呋喃酮具有优越于其他苯并呋喃酮的抗氧性能,其与羟基所引起的分子内氢键作用有关;此外,其与亚磷酸酯Irgafos168复配之后体现出优越于B225和B215的加工稳定性能以及与B225和B215的相当的长期热氧稳定性能,有望成为新的二元抗氧体系。     

3-芳基苯并呋喃酮类化合物的合成

以50 %(质量分数,下同)乙醛酸水溶液(乙醛酸)和2,4-二叔丁基苯酚(烷基酚)为起始物,采用“酯化加成-烷基化-萃取结晶”的工艺路线合成了3-芳基苯并呋喃酮类化合物3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-3-氢苯并呋喃-2-酮(SHY-1)。全面系统地考查了反应温度、时间、压力、原料配比、催化剂及其用量等条件对产物收率的影响,并采用红外光谱、质谱、核磁共振及元素分析等方法对目标产物进行了分析。结果表明,酯化加成反应的乙醛酸与烷基酚摩尔比为1.3:1、反应温度为100 ℃、反应时间为3 h,烷基化反应的催化剂用量与烷基酚质量比为0.12:1、反应压力为-0.06 MPa、反应时间为2.5 h时,目标产物收率可达70.2 %。     

苯并呋喃药物及其中间体的制备

苯并呋喃药物(citalopram)1-[3-(二甲基氨基)丙基]-1-(4-氟苯基)-1,3-二氢-5-异苯并呋喃腈或1-(4 氟苯基)-1-(3-二甲基氨基丙基)-5-苯并二氢化呋喃腈(I)及其中间体的制备方法和具体操作如下:     

Irganox® HP-136的抗氧化机理及对聚丙烯加工稳定性的影响

介绍了Irganox(R) HP-136在PP加工中的作用,表明它能有效地捕获烷基自由基,与传统的受阻酚类及亚磷酸酯类抗氧剂复配与传统的二元抗氧稳定体系相比,具有添加量少、抗氧性能优等优点.比较了Irganox(R) HP-136(3-芳基-苯并呋喃酮)与传统抗氧剂的抗氧机理,并分析了在聚合物稳定体系中的作用.     

Irganox(R) HP-136的抗氧化机理及对聚丙烯加工稳定性的影响

介绍了Irganox(R) HP-136在PP加工中的作用,表明它能有效地捕获烷基自由基,与传统的受阻酚类及亚磷酸酯类抗氧剂复配与传统的二元抗氧稳定体系相比,具有添加量少、抗氧性能优等优点.比较了Irganox(R) HP-136(3-芳基-苯并呋喃酮)与传统抗氧剂的抗氧机理,并分析了在聚合物稳定体系中的作用.     

Irganox~ HP-136的抗氧化机理及对聚丙烯加工稳定性的影响

介绍了Irganox~HP-136在PP加工中的作用,表明它能有效地捕获烷基自由基,与传统的受阻酚类及亚磷酸酯类抗氧剂复配与传统的二元抗氧稳定体系相比,具有添加量少、抗氧性能优等优点。比较了Irganox~HP-136(3-芳基-苯并呋喃酮)与传统抗氧剂的抗氧机理,并分析了在聚合物稳定体系中的作用。     

磺酰三唑酮的合成及工艺研究

以2,4-二氯苯胺为原料,经NaNO2重氮化后,用SnCl2还原制得2,4-二氯苯肼,和乙醛、NaOCN环合制备4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮(三唑啉酮),在常温下和CHClF2反应制得4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-氯-5-氨基-苯基)4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮(4-取代三唑啉酮),再经混酸硝化、铁粉还原后得4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯-5-氨基-苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮,最后和甲基磺酰氯反应后制得N-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺(磺酰三唑酮),并对该工艺中关键的环合步骤进行了工艺优化,实验表明,最佳的醇类溶剂为叔丁醇,环合反应温度10～15℃时产率高,催化环合反应时使用的最佳有机质子酸为乙酸,在此条件下,环合反应的产率达到89.3％.     

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。     

Antioxidant mechanism of a 3‐arylbenzofuranone containing a 2′‐hydroxyl group

5‐Methyl‐7‐tert‐butyl‐3‐(2′hydroxyl‐5′‐methylphenyl)3H‐benzofuran‐2‐one (PCRBF2), is a better scavenger of 2,2‐diphenyl‐1‐picrylhydrazyl radicals than benzofuranone analogs without the 2′‐substituent, which indicates that PCRBF2 will cause good stabilization in polymers. To prove this further, antioxidation by PCRBF2 and other benzofuranone analogs, namely, 5‐methyl‐7‐tert‐butyl‐3‐(3′,4′‐dimethylphenyl)3H‐benzofuran‐2‐one (OXBF2) and 5‐methyl‐7‐tert‐butyl‐3‐(2′,5′‐dimethylphenyl)3H‐benzofuran‐2‐one (PXBF2), was comparatively studied in polypropylene. The resulting antioxidant activity order of these benzofuranones was PCRBF2 > OXBF2 > PXBF2, an observation showing that the hydroxyl group in the 2′‐position does not weaken the antioxidant activity of benzofuranone, but, on the contrary, increases it. Analyses by FTIR revealed intramolecular hydrogen bonding between the 3‐position hydrogen and the oxygen of the 2′‐hydroxyl group, which makes the 2′‐hydroxyl hydrogen of PCRBF2 more reactive than the 3‐position reactive hydrogen. Thus the hydroxyl group reacts with radicals first. J. VINYL ADDIT. TECHNOL., 19:198‐202, 2013. © 2013 Society of Plastics Engineers     

Effect of benzofuranone on degradation and mechanical properties of polypropylene in processing

Melt flow index, polydistribution index, Fourier‐transform infrared spectroscopy, and differential scanning calorimetry have been used for the assessment of the degradation of virgin polypropylene (PP) and PP stabilized with benzofuranone derivatives. When PP samples were subjected to five extrusion cycles, the melt flow index and polydistribution index values of virgin PP sharply increased with the number of extrusion cycles, but the corresponding changes of PP stabilized with benzofuranone derivatives were not as great as those of virgin PP. Furthermore, the results of Fourier‐transform infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry showed that benzofuranone prevented the increasing of double bonds and the moving of crystal peak temperature to the higher temperature. All those changes indicate that the degradation of PP is inhibited efficiently by benzofuranone derivatives, and the stabilization with benzofuranone derivative in PP is beneficial to the maintenance of mechanical properties of PP. J. VINYL ADDIT. TECHNOL., 24:124–129, 2018. © 2016 Society of Plastics Engineers     

固相萃取辅助提取-气相色谱-质谱分析烟熏腊牛、羊肉挥发性成分

用氮气冲洗、Sep-PakC18固相萃取柱吸附和冷有机溶剂捕集提取烟熏腊牛、羊肉的挥发性成分,用色谱-质谱联用法测定结构,用气相色谱(FID检测器)法进行定量分析。共鉴定出42个化合物,其中17个挥发物是在烟熏腊肉中新鉴定的化合物,这些化合物是:2-乙基苯胺、7,7-二甲基二环[3.3.0]辛烷-2-酮、2-苯基-1-二甲基亚甲基环丙烷、4,5,6,7,8,9-六氢环辛间四烯并呋喃-1(3H)-酮、2-甲基-6-对甲苯基-2-庚烯、法呢醇、十二酸、3-(1,5-二甲基-4-己烯基)-6-亚甲基-1-环己烯、1,2-环氧十六烷、月桂酸酐、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲氨甲基)酚、2-苯并噻唑啉酮、亚油酸乙酯、亚油酸、乙酸十八醇酯、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基)苯酚和3,12-齐墩果烷二酮。     

新型抗氧剂KY-1330合成的研究

采用两步法合成抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(KY-1330),先以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,醚化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚,再与均三甲苯进行缩合反应得到抗氧剂KY-1330。通过正交实验优化了反应条件,醚化条件为:2,6-二叔丁基苯酚15.0 g,多聚甲醛3.5 g,催化剂二甲胺用量1.5 mL,反应温度100℃,反应时间为190 min,搅拌速度100 r/min,产率为87.2%;缩合条件为:3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚与均三甲苯的摩尔比为4∶1,反应温度为5℃,反应时间为120 min,硫酸质量分数为80%,产率为81.5%。     

Antioxidants and stabilizers,LXXIII photooxidation of 2,6-di-tert-butyl-4-hydroperoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one

The photooxidation of 2,6-di-tert-butyl-4-hydroperoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-one (I) in heptane with oxygen at wave-lengths larger than 355 nm proceeds through a low stable 4-acetyl-2,5-di-tert-butyl-2-hydroperoxy-3-cyclopentene-1-one (II). The mechanism of the reaction is close to that of the di-π-methane rearrangement. The structure of II was determined from transformations under various conditions (Scheme 1).     

轮胎胶应力诱导脱硫及其对PP热塑性弹性体力学性能的影响

在轮胎胶粉熔融挤出过程中添加不同品种的热塑性弹性体作为溶胀剂和承载流体,并通过提高挤出机螺杆转速的高剪切应力诱导方法,研究了螺杆转速和挤出反应温度对脱硫轮胎胶共混物的凝胶含量、溶胶红外吸收光谱及聚丙烯（PP）/脱硫轮胎胶共混物热塑性弹性体力学性能的影响。结果表明,以乙烯-辛烯共聚物为承载流体时,所制备的PP动态交联热塑性弹性体的性能最好;仲丁醇、多烷基苯酚二硫化物或仲丁醇与多烷基苯酚二硫化物复合使用,均能促进脱硫反应的进行,并引起脱硫共混物中凝胶含量的减少、双键结构含量的增加和PP动态交联热塑性弹性体力学性能的明显增大;在转速为1000 r/min、温度为240 ℃的脱硫条件下,PP/脱硫轮胎胶共混物热塑性弹性体的拉伸强度和断裂伸长率分别达到11.2 MPa和123.2 %。     

Antioxidants and stabilizers, 117. Contribution to the transformation mechanism of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol,a processing stabilizer for polyolefins

2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (1) , a polyolefin processing stabilizer, is transformed during the stabilization process primarily into 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenoxyl (2) . The important consecutive transformation pathway of 2 involves irreversible C? C coupling giving 4,4′-ethylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) (8) and reversible C? C coupling accounting for formation of 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-4-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,5-cyclohexadiene-1-one (9) . The stepwise transformation of 9 into the parent phenol 1 , the stable dimer 8 and a variety of other products was found in EPR and chromatographic studies of free radical and molecular products generated from 9 in oxidative environment. It follows that compounds 1, 8 and 9 are stepwise transformed into coloured quinoide and quinonemethinoide compounds in the ultimate phase, and the antioxidant chain-breaking character of 1 is thus lost. It is considered that most of the free radical species formed transiently during transformation of 1 and/or of derived phenolic coupling products disappear from the system via disproportionation and alkylperoxy radicals (RO₂) or oxygen trapping. Labile, cross-conjugated, peroxidic species generated by the latter process contribute to the fragmentation of coupling products.     

三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体的相态结构

用扫描电镜研究了三元乙丙橡胶(EPDM)聚/丙烯(PP)动态硫化热塑性弹性体(TPV)相态结构的形成过程,探讨了交联密度、制备工艺、螺杆转速对EPDM/PP TPV相态结构的影响。结果表明,采用以酚醛树脂为硫化剂的动态硫化工艺制备的EPDM/PP TPV,其相态结构实现了由EPDM和PP组成的双连续相到以EPDM为分散相、PP为连续相的转变;当硫化剂用量为7份时,橡胶相硫化速率和交联密度最大;当螺杆转速为180 r/m in时,反应性挤出工艺较之密炼机工艺制备的EPDM/PP TPV的橡胶粒子更细小、分散更均匀。     

酸式磷酸二辛酯的合成及其在膨胀型阻燃聚丙烯中的偶联作用

以三氯氧磷、异辛醇为原料合成的酸式磷酸二辛酯是一种含磷阻燃偶联剂 ,作者研究了其对膨胀型阻燃剂 (IFR) /聚丙烯 (PP)共混材料的偶联作用。力学性能、阻燃性能测试和SEM结果表明 :酸式磷酸二辛酯是体系有效的偶联剂 ,在不损害原有阻燃性能的条件下 ,提高了共混材料的力学性能 ,明显改善共混体系的形貌结构 ,是一种可选的阻燃偶联剂。经酸式磷酸二辛酯偶联的IFR/PP拉伸强度、抗冲击强度和水平燃烧性能分别为 2 5 4MPa、4 0 2kJ·m-2 和GB 2 40 8—80II- 0 5mm ,离火 36s自熄 ,未加偶联剂的对应值为 2 2 5 7MPa、3 2 7kJ·m-2 和GB 2 40 8— 80II- 1mm ,离火 39s自熄。