氯化物介质矿浆电解法浸出硫化铜精矿

研究了在ＦｅＣｌ３ＨＣｌＮａＣｌ体系中直接电解浸出硫化铜精矿矿浆制取铜粉的工艺条件及机理。试验表明，在阳极初始溶液含Ｆｅ３＋６０ｇ／Ｌ、ＨＣｌ３０ｇ／Ｌ、ＮａＣｌ１５０ｇ／Ｌ，阴阳极电流密度分别为３５０和６００Ａ／ｍ２，１００℃的条件下浸出５ｈ，可获得铜浸出率９８．８％、渣含铜０．３４％、铜粉纯度９７．５％的结果；Ｆｅ３＋浓度是影响铜浸出率最显著的因素，阳极上发生的主要反应是Ｆｅ２＋的氧化；元素硫产生的机理是酸直接分解黄铜矿生成Ｈ２Ｓ，Ｈ２Ｓ溶解后再被Ｆｅ３＋氧化。     

A型沸石的制备及其对钙离子的吸附机理

研究了用高岭土制备Ａ型沸石及有关工艺过程，得出了最佳工艺条件，并对产品进行了Ｘ射线衍射及电镜扫描的测定。制备出对钙离子吸附能力高的Ａ型沸石，研究了其对溶液中Ｃａ２＋离子的吸附机理，讨论了温度和溶液浓度变化对Ａ型沸石吸附Ｃａ２＋离子动力学的影响。实验结果表明：Ａ型沸石对Ｃａ２＋的吸附可分为两个阶段：在反应的初期（ｔ≤１０ｍｉｎ），反应进行非常之快，影响因素复杂，动力学方程呈曲线关系；在反应的后期（ｔ＞１０ｍｉｎ），满足方程ｄＣ／ｄｔ＝－ｋ·Ｃ。经过计算，得出该吸附反应的活化能Ｅ＝１７．０７ｋＪ／ｍｏｌ，吸附频率因子Ａ＝２０２．４ｓ－１。     

液膜法分离富集,测定水中微量锶

用乳状液膜体系对锶进行分离富集，该体系包括协同流动载体（ＰＭＢＰ，ＴＢＰ），表面活性剂（ＳＰＡＮ８０）增强剂（丙三醇）溶剂（正己烷）和内相（１．２ｍｏｌ／Ｌ的盐酸溶液），实验表明，在适宜的条件下，锶的富集效率可达９９．５％以上，而在此条件下许多共存离子，如Ｆｅ＾３＋，Ａｌ＾３＋，Ｃａ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｂａ＾２＋，Ｃｒ＾３＋，ＣＯ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｚｒ＾４＋，Ｃｕ＾２＋，Ｚｎ＾２＋，Ｐｂ＾２＋和     

工业铝酸钠溶液除硫渣的回收再生：兼Ba（OH）2制取工艺的研究

种分母液Ｂａ（ＯＨ）２除硫碴的产出率约为２５ｋｇ／ｔ（Ａｌ２Ｏ３），Ｂａ（ＯＨ）２的消耗量约为２０ｋｇ／ｔ（Ａｌ２Ｏ３）。用重晶石和除硫碴配碳焙烧制成黑灰，再用水浸制成ＢａＳ溶液，加ＭｎＯ２氧化除硫，制成Ｂａ（ＯＨ）２溶液，最后冷却结晶，制得Ｂａ（ＯＨ）２晶体。氧化处理的工艺条件：ｔ＝４０℃，τ＝５０ｍｉｎ，ＣＢ＝６６ｇ／Ｌ，αｍ＝２．６５，氢氧化钡产率ηＢＨ＝９９．１％，钡的利用率ηＢＴ＝９６．     

NaCl溶液中铝合金表面膜的交流阻抗研究

通过测量Ａｌ－Ｚｎ－Ｉｎ－Ｓｉ－Ｍｇ合金在不同浓度ＮａＣｌ溶液中的交流阻抗谱图，研究了Ｃｌ＾－浓度和泡时间不同对铝合金表面膜阻抗的影响。结果表明：随溶液中Ｃｌ＾－浓度增加，表面电阻Ｒｔ减小，而表面电容Ｃｄ增大；Ｒｔ和Ｃｄ随浸泡时间的变化，视Ｃｌ＾－浓度不同，有不同的变化趋势。     

含Ti高炉渣冷却及析晶过程中电导率的变化

用交流阻抗方法测量了含Ｔｉ高炉渣及ＣａＯ—ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ五元合成渣在１６５３－１７３３Ｋ温度范围内的电导率,检测到了熔渣冷却过程Ｃａ－Ｔｉ矿相（ＣａＴｉＯ３）的初晶温度是１６９３Ｋ．由于渣中ＣａＴｉＯ３的析出,渣的碱度减小,并导致两性氧化物Ａｌ２Ｏ３和ＴｉＯ２呈碱性并发生离解：ＴｉＯ２＝Ｔｉ(４＋)２Ｏ(２－),Ａｌ２Ｏ３＝２Ａｌ(３＋)３Ｏ(２－)．通过电导率的测量确定了该离解反应达到平衡的时间．并计算出Ａｌ２Ｏ３和ＴｉＯ２离解反应的速率常数之和及ＣａＴｉＯ３生成反应的速率常数在１７０３－１７３３Ｋ温度范围内将电导率数据按Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ形式进行了回归．     

不锈钢烧结焊剂的研制

研制了烧结温度低的焊接不锈钢的烧结焊剂，焊剂渣系为ＣａＦ２－Ａｌ２Ｏ３，采用ＣａＦ２＋Ａｌ２Ｏ３〉９０％的成分配比，其它为ＭｇＣＯ３，ＣａＣＯ３，Ｃｒ２Ｏ３和Ｎａ３ＡｌＦ６等。特点是氧化性和气孔敏感性小。配合相应焊丝可以焊接各种不锈钢。     

铝箔交流腐蚀的阴极半周期间表面酸度变化与腐蚀产物膜的 …

建立了一个估算在盐酸溶液中交流电解腐蚀铝箔时阴极半周铝表面液层酸度变化和预测腐蚀膜沉积的数学模型。分析结果表明：电极表面液层酸度仅取决于盐酸本体浓度,外加阴极电流密度和交流电频率,如果腐蚀条件满足Ｃ０／ｉａｐｌ≤５８７ｆ／（ｆ＋１０．４）＾２则Ａｌ＾３＋就可能沉淀形成腐蚀产物膜。     

钌在含氮或氮硫杂环树脂上的吸附行为

研究了配位原子为氮或氮硫的５种新型功能性树脂对Ｒｕ（Ⅳ）的吸附行为（３－氨甲基吡啶树脂（３－ＡＭＰＲ）、吡唑树脂（ＰＡＺＲ）、２－氨甲基吡啶树脂、Ｎ－甲基－２－硫咪唑树脂、２－硫－苯骈咪唑树脂的功能基（ＦＧ）含量为３．１６～４．８７ｍｍｏｌＦＧ／ｇ树脂），以及酸度、温度、时间对吸附的影响。测定其吸附容量、吸附比、吸附速率常数、吸附熵、分配系数和洗脱率等参数。３－ＡＭＰＲ有最高的吸附容量１．６４ｍｍｏｌＲｕ（Ⅳ）／ｇ３－ＡＭＰＲ和最低的吸附比１．９４ＦＧ／Ｒｕ（Ⅳ）（摩尔比）。吸附在ＰＡＺＲ上的Ｒｕ（Ⅳ）可被５％硫脲水溶液：丙酮：盐酸＝１：１：２（体积比）的混合溶液洗脱，洗脱率１００．３％。化学法，红外谱图阐明了树脂吸附Ｒｕ（Ⅳ）的机理。     

D001大孔强酸型树脂吸附硫脲金的研究

研究了在弱酸性介质中，Ｄ００１大孔强酸型树脂吸附及分离硫脲金的性能。结果表明，在ｐＨ≈２．０，树脂对硫脲金离子Ａｕ（Ｔｕ）有良好的吸附（Ｔｕ＝硫脲），静态吸附容量可达６１．１８ｍｇ／ｇ－Ｒｅｓｉｎ。饱和吸附柱可用０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮａＯＨ—０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮａＣＮ混合溶液定量洗脱。     

尿苷5＇－三磷酸与含氧或氮配位原子配体的三元混配Pd（Ⅱ）配合物

用ｐＨ电位滴定法测定三元混配配合物Ｐｄ（Ⅱ）／尿苷５＇－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲啉，２，２＇－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ＿３；２５±０．１℃）。讨论三元混配配合物和二元配合物的稳定性差异。用＇ＨＮＭＲ法研究三元混配配合物体系中分于内芳环配体一配体之间的堆积作用，计算的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

Pd/γ-Al2O3催化剂上甲烷-氘化氢之间的氢氘交换性能研究

利用浸渍法制备了Pd/γ-Al2O3催化剂,采用X射线粉末衍射(XRD)、X光电子能谱(XPS)和程序升温还原(TPR)等物理化学手段对其进行了表征,并在固定床微型反应器上考察了其催化活性。实验结果表明,载体内部有Pd元素,Pd和载体γ-Al2O3发生了强相互作用。在对甲烷与氘化氢间的氢氘交换反应中,Pd/γ-Al2O3催化剂显示出较好的催化活性。     

SnO_2纳米棒负载Pd-Sb催化甲酸电氧化

采用溶剂热法制备了SnO_2纳米棒载体,用溶剂热还原法制备了Pd/SnO_2催化剂和不同Pd/Sb原子数比的系列PdSb/SnO_2复合催化剂。用XRD、SEM、TEM、EDS等手段对样品进行分析表征,并以循环伏安法对比评价催化剂对甲酸的电催化氧化性能。表征结果表明,制备所得SnO_2纳米棒载体为针状,大小均匀,平均直径为100 nm;负载所得催化剂中活性粒子大小约为13.5 nm,掺杂Sb后,粒径约为9.5 nm。电催化氧化性能对比结果表明,Pd/Sb原子数比为4:1的Pd_4Sb/SnO_2复合催化剂对甲酸的氧化具有较好的催化能力,当E=0.25 V(vs SCE)时,Pd_4Sb/SnO_2上甲酸氧化的峰电流密度达到25 mA/cm~2,远远高于Pd/SnO_2催化剂。     

溶液配位化学研究:IX.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含 1 ,1 0 -邻菲咯啉 (Phen )和羧酸 (CA )配体的三元混配配合物Pt(Phen) (CA ) +体系的稳定常数 ,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异。实验结果表明 :在三元混配配合物Pt(Phen) (PCA) +中 (PCA为苯基羧酸 )存在分子内芳环堆积作用 ,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目 ,其中以 2 -苯乙酸和 3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积。     

Determining the minimum grain size in severe plastic deformation process via first-principles calculations

Although the stacking fault energy (SFE) is a fundamental variable determining the minimum grain size (d_min) obtainable in severe plastic deformation (SPD) processes, its accurate measurement is difficult. Here we establish the SFEs of binary Pd–Ag, Pd–Cu, Pt–Cu and Ni–Cu solid solutions using the axial interaction model and the supercell model in combination with first-principles theory. The two models yield consistent formation energies. For Pd–Ag, Pd–Cu and Ni–Cu, the theoretical SFEs agree well with those from the experimental measurements. For Pt–Cu no experimental results are available, and thus our calculated SFEs represent the first reasonable predictions. We discuss the correlation of the SFE and d_min in SPD experiments and show that the d_min values can be evaluated from first-principles calculations.     

Ni_3Al合金层错能的第一性原理研究(英文)

采用第一性原理方法计算了不同Al含量二元Ni3Al合金以及添加Ti、Mo、Pd、Ta、W、Re和Pt等主要合金元素的三元Ni3Al合金的超内禀层错能和复杂层错能。结果表明:随着Al含量的增加,Ni3Al合金的超内禀层错能和复杂层错能显著升高;与Ni-23.75Al合金相比,占据Ni3Al中Ni亚点阵位置的合金元素Pd和Pt不改变合金的超内禀层错能和复杂层错能,而占据Ni3Al中Al亚点阵位置的合金元素Ti、Mo、Ta、W和Re则显著增大合金的超内禀层错能和复杂层错能。这表明Ni3Al金属间化合物的超内禀层错能和复杂层错能与合金中的Al含量以及添加合金元素的占位相关联。     

A new sol-gel process for preparing Ba（Mg1／3Nb2／3）O3 nanopowders

The stacking fault energies of Ti-46Al-8.5Nb-0.2W alloy at 298 K and 1273 K were determined. The principle for the determination of the stacking fault energies is based on the fact that the stacking fault energy and the elastic interaction energy acting on the dissociated partial dislocations are equal. After the compress deformations with the strain of 0.2% at 298 K and 1273 K, and water quench to maintain the dislocation structures deformed at 1273 K, the dissociation distances between two partial dislocations were determined by weak beam transmission electron microscopy (WBTEM) technique. Based on these dissociation distances and the corresponding calculation method, the stacking fault energies were determined to be 77-81 mJ/m2 at 298 K and to be 57-60mJ/m2 at 1273 K respectively.     

负载型纳米Pd/C的尺寸可控制备及其2,3,6-三氯吡啶加氢性能

在催化剂制备过程中引入氨羧络合剂(氨三乙酸三钠,NTA),通过配位作用稳定并保护Pd粒子,得到纳米Pd/C催化剂,研究了氨三乙酸三钠引入量对Pd/C催化剂结构的影响。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、透射电镜(TEM)及化学吸附(H_2-TPR)表征发现,与常规浸渍法制备的Pd/C催化剂相比,氨三乙酸三钠的引入能够有效减小Pd的平均粒径,并且通过调变氨三乙酸三钠的量可以获得Pd粒子不同大小的负载型Pd/C催化剂,随着氨三乙酸三钠引入量的增多(Pd摩尔含量的0.5、1、2倍),Pd粒径由5.7 nm减小至2.1 nm,但是继续增加氨三乙酸三钠的量(Pd摩尔含量的4倍),Pd粒径不再继续减小。当氨三乙酸三钠:Pd=1:1时,即Pd粒子大小约为4 nm时,催化剂获得了最佳催化反应性能,反应6 h原料全部转化,2,3-二氯吡啶的选择性可达76.86%。     

有机膦配体对钯分子偶联催化剂活性的影响

采用3种不同的有机膦配体,设计和合成出3个有机膦钯(II)配合物,测试和表征了它们的化学结构,分别为trans-{Pd[(t-Bu)2PPh]2Cl2}、trans-[Pd(Amphos)2Cl2]、cis-[Pd(Xantphos)Cl2] ((t-Bu)2PPh=二叔丁基苯基膦、Amphos=二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦、Xantphos=4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽)。在2个Suzuki和1个Sonogashira偶联反应模型上,测定了它们的催化活性,考察了膦配体对钯分子偶联催化剂活性的影响,发现膦配体对催化活性有重要影响,且对应不同的反应模型其影响程度不同,影响机制与膦配体的配位能力和分子的空间体积有关。     

氢分子在Mg(0001)表面的吸附与解离性能研究

采用基于密度泛函理论的第一原理计算方法,研究了氢分子(H2)在清洁、空位缺陷及Pd原子吸附的Mg(0001)表面的吸附与解离性能.结果显示:H2在清洁Mg(0001)表面呈较弱的物理吸附,H2解离需克服较高的能垒(1.3774 eV);空位缺陷的存在增强了Mg表面对H2的物理吸附能力,且使H2的解离能垒(1.2221 eV)有所降低;而清洁表面吸附的Pd原子则会与H2产生强烈的化学吸附作用,极大地降低了H2的解离能垒(0.2860 eV).电子结构分析发现:3种表面对H2吸附与解离的催化活性与Mg(0001)表面最上层与H2直接产生吸附作用的金属原子在费米能级(EF)附近s轨道的成键电子数密切相关.