仪长渣油加氢处理反应规律的研究 I.仪长渣油性质特点及加氢反应特性

以仪长管输原油渣油（简称仪长渣油）为原料、以沙特阿拉伯轻质原油渣油（简称沙轻渣油）作为对比油,采用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪及核磁共振波谱仪对两类渣油的烃类组成及结构参数进行表征,对比考察两种渣油的加氢处理反应性能。结果表明,与沙轻渣油相比,仪长渣油具有硫含量低、氮含量高、胶质含量高、芳香分含量低、大量分子都含有氮原子、分子较大、支化程度高等特点,在相同的催化剂体系和工艺条件下,仪长渣油的残炭降低率显著低于沙轻渣油。     

沸腾床渣油加氢转化影响因素考察

对影响沸腾床渣油加氢转化率的因素进行了详细研究,以伊朗减压渣油为原料,分别在间歇式高压釜和沸腾床小型装置上进行实验考察。结果表明:提高反应温度和增加反应时间,可以提高渣油转化率。渣油转化率对反应温度非常敏感,与反应温度呈线性关系,反应温度提高1℃,转化率可增加1~2百分点。反应温度和反应时间对产品分布也有很大影响。随着反应温度升高和反应时间延长,产品中轻质馏分收率增加,重质馏分收率减少。反应压力对渣油转化影响不大。在反应温度相同的条件下,经过第二段加氢后,500℃以上渣油转化率还可提高10百分点。     

燃料型炼油厂提高轻质油收率加工方案的比较

在工艺路线经济技术评价模型系统的基础上,对沙特轻质、沙特重质原油各50％的混合原油进行提高轻质油收率加工方案的研究。对渣油脱碳型、渣油加氢型、渣油脱碳-渣油加氢组合型工艺13个不同加工方案进行研究的结果表明,轻质油收率由高到低的加工方案为：渣油加氢型方案≈渣油脱碳-渣油加氢组合型方案>渣油脱碳型方案;在高油价条件下,经济效益由高到低的加工方案为：渣油加氢型方案>渣油脱碳-渣油加氢组合型方案>渣油脱碳型方案。     

添加剂对渣油的改性研究

针对中国石油乌鲁木齐石化公司1号常减压蒸馏装置减压渣油残炭高、流动性差、易生焦的特点,以甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、马来酸酐丙烯酰胺为原料,过氧化苯甲酰为引发剂,通过溶液聚合的方法合成新型的渣油添加剂,并对减压渣油进行了改性,探究渣油与添加剂作用后残炭量、流变性质以及四组分的变化情况,同时分析了添加添加剂前后渣油焦化反应结果。结果表明:渣油添加剂能够降低渣油的残炭,改变其低温流动性,提高渣油胶体体系的稳定性;加入渣油添加剂后,焦化反应后焦炭产率降低2.60百分点,液体收率增加2.06百分点,液体产物中汽油质量分数增加25.4百分点、柴油和蜡油质量分数分别降低17.7百分点和7.7百分点。     

第二代RHT系列渣油加氢处理催化剂的工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院（简称RIPP）开发的第二代渣油加氢处理（RHT）系列催化剂在中国石化海南炼油化工有限公司3.10 Mt/a催化裂化原料预处理装置（RDS）的工业应用情况。结果表明：第二代RHT系列催化剂的加氢脱硫、降残炭性能明显优于国外某公司渣油加氢催化剂,这在催化剂运转的中后期尤为明显, 催化剂稳定性较好,运转周期较国外剂长2个月。     

加氢预处理对俄罗斯渣油催化裂化性能的影响

以硫、氮、金属含量及残炭均较高的俄罗斯减压渣油与减三线蜡油的混合油作原料,考察加氢预处理对渣油混合原料催化裂化性能的影响.结果表明:与未加氢预处理相比,混合原料加氢预处理所得大于350℃加氢渣油进行催化裂化时,产物的总液体收率提高4.41百分点,汽油收率提高5.74百分点,轻油收率提高5.12百分点,焦炭产率下降3.4...     

用工业废渣临氢处理孤岛减压渣油

用工业废渣（铜陵有色金属公司的废渣“红粉”及山东铝厂的废渣“赤泥”）在临氢及４２０℃条件下处理孤岛减压渣油的结果表明，这两种废渣均对孤岛减压渣油的生焦反应有一定的抑制作用，其中赤泥的效果更佳。经过反应可得到一部分汽油、柴油及可供进一步轻质化的蜡油馏分，所余残渣油脱除固体杂质后可用作燃料油或焦化原料。     

渣油加氢技术的发展状况

介绍了渣油加氢技术的发展过程及其在国内外的应用情况，对固定床，移动床，悬浮床等不同工艺的适用范围进行了讨论，认为渣油加氢工艺对加工高硫，高残炭，高金属劣质原油具有良好的适应性和灵活性，是炼油厂处理劣质重油的有效手段。     

高性价比渣油加氢脱残炭脱硫催化剂的开发

中国石化石油化工科学研究院建立了新型高性价比渣油加氢催化剂NATURE制备技术平台,在此基础上根据渣油中残炭前躯物分子结构和反应特点,通过对催化剂孔结构、表面性质以及活性相结构进行设计,开发出高性价比RCS-202催化剂。中型加氢装置评价结果表明,与上一代工业剂相比,新开发的RCS-202催化剂堆密度降低20%,降残炭和脱硫的活性及稳定性明显提升。表征结果表明：与上一代催化剂相比,RCS-202催化剂孔体积和比表面积更高,硫化态催化剂中NiMoS相所占比例更高,反应后催化剂上积炭量更低,具有更高的性价比。     

双峰孔对渣油加氢降残炭催化剂性能的影响

将大孔最可几孔径和大孔孔体积占比呈梯度分布的3种双峰孔载体制备成催化剂,考察双峰孔对催化剂物化性质和性能的影响.结果表明,与单峰孔载体制备的渣油加氢降残炭催化剂相比,由于双峰孔载体比表面积的降低以及单位质量羟基数量的降低,催化剂上金属分散度较低,金属与载体间作用力较弱,硫化态活性相平均长度和平均堆积层数均较高.随催化剂...     

重催装置进料在高掺重比情况下的优化操作探讨

介绍了重油催化裂化装置进料掺重比变化情况和提高掺重比的限制因素。通过调节两个再生器的烧焦比例，适当增加汽提蒸汽、雾化蒸汽和分馏塔底搅拌蒸汽的量，回用低磁催化剂，采用MGD工艺和调整柴、汽油切割点，优化能量回收系统，解决了进料掺重比提高引起的烧焦负荷不足、平衡催化剂活性下降、汽油烯烃含量和硫含量升高、以及综合能耗升高等问题。     

固定床渣油加氢装置延长运转周期的改造实践

以中东高硫原油的常压渣油为原料,在反应器入口氢分压为14.5 MPa,氢油体积比为700,液时体积空速分别为0.20,0.30,0.40 h-1,反应温度分别为385 ℃和390 ℃的条件下开展中型加氢试验,结果表明,固定其他工艺条件不变时,降低空速可以提高产品质量或降低反应温度,从而延缓催化剂失活,延长运转周期。因此提出了增设反应器的措施,并在2套工业固定床渣油加氢装置上进行相应的改造实践,结果表明：A炼油厂在原固定床第一反应器前增设一台上流式反应器,装置总处理量由0.84 Mt/a增加到1.5 Mt/a,第九运行周期（RUN-9）加氢渣油硫质量分数低于0.5%,氮质量分数为0.2%～0.3%,金属（Ni＋V）质量分数低于15 μg/g,残炭为3%~5%,装置运转周期由240 d延长至480 d;B炼油厂在原固定床第二反应器后增设一台固定床反应器,装置体积空速由0.4 h-1降低至0.25 h-1,与改造前RUN-9相比、改造后第十二运行周期（RUN-12）的反应脱硫率略有增加,其降残炭率、脱金属率和脱氮率显著提高,装置的运转周期由335 d延长至518 d。     

第三代RHT系列催化剂在2.0Mt/a渣油加氢装置的工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的第三代RHT系列催化剂在中国石化茂名分公司2.0Mt/a渣油加氢装置的工业应用情况。结果表明,第三代RHT系列催化剂的加氢脱硫、降残炭和加氢脱金属性能明显优于参比催化剂,加氢脱氮性能与参比催化剂相当。     

含硫原油的渣油ARDS与VRDS不同加工方案的技术经济比较

以80％的阿拉伯轻质原油和20％的阿拉伯重质原油的混合油为例，对一个原油加工能力为500万t／a的新建炼油厂采用ARDS（常压渣油加氢脱硫）和VRDS（减压渣油加氢脱硫）5种不同的加工方案进行了技术经济分析。表明在现行的价格和税制情况下，采用VRDS工艺比采用ARDS工艺在利润、投资效益率和柴汽比等方面占有优势。     

RHT系列渣油加氢催化剂在海南炼化的工业应用

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司渣油加氢装置第六周期的运转情况,该周期采用中国石化石油化工科学研究院开发的第三代RHT系列催化剂,在较大进料负荷下运转了412天,实现了长周期运转,催化剂表现出良好的杂质脱除能力和较高的加氢降残炭能力;在第四、第五和第六周期,与不同国外专利商催化剂相比,第二代和第三代RHT系列渣油加氢催化剂均表现出良好的催化活性和稳定性。     

减粘裂化技术的改进和应用

在天津西青区中达沥青厂稠油减压渣油的减粘裂化开发设计中,采取缓和延迟减粘组合工艺,螺旋管加热炉,带进料分布的反应器等新技术。投产后达到预期目的。新技术适合稠油减渣的减粘裂化,裂解深度大,反应灵敏,并经过了长周期的实践,可供同类装置技术改进时参考。     

原油及其渣油馏分残炭值的定量关联分析

石油加工过程中,油品的残炭值是一项非常重要的指标,特别是重油轻质化加工过程.它是油品生焦倾向大小的体现,能够直接或间接反映重油轻质化加工过程中的产品分布比率、生焦率和加工损失.油品的残炭值一般通过实验方法获取.通过对国内外35种原油60余组独立数据分析研究,利用最小二乘法拟合出原油与渣油之间的残炭值关联函数,并参照国家现行的残炭测定标准对关联函数计算值的精密度进行比较和分析.结果证实,残炭关联函数的精密度基本满足现行国家测定标准的再现性要求.     

渣油加氢装置长周期运行分析及优化措施

中国石化安庆分公司2.0 Mt/a重油加氢装置采用中国石化石油化工科学研究院（简称石科院）研发的RHT技术,由中国石化工程建设公司设计,目前已运行至第5个周期,均采用石科院开发的RHT系列渣油加氢催化剂。装置运行结果表明：RHT催化剂的脱硫、脱氮和降残炭等性能均能满足要求;在降低催化剂堆密度的前提下,催化剂活性和稳定性进一步提升。为了延长重油加氢装置生产运行周期,采取多项措施进行生产优化,以延缓反应器压降上升速率,充分利用催化剂性能,确保装置长周期安全平稳运行。     

渣油加氢脱硫催化剂RMS-30的开发及其工业应用

制备了孔分布集中的氧化铝载体,并以饱和浸渍法制备了CoMo/Al2O3催化剂,考察了Co/(Co+Mo)原子比和助剂对催化剂加氢脱硫活性及表面性质的影响。结果表明：当Co/(Co+Mo)原子比为0.3左右时,催化剂的加氢脱硫活性最好;催化剂中引入适量的助剂,可以提高CoMo/Al2O3催化剂的活性。在此基础上研制出具有高加氢脱硫活性的RMS-30催化剂。中型装置评价及工业应用结果表明,与上一代渣油加氢脱硫催化剂相比,RMS-30催化剂具有更好的脱硫和脱残炭性能。